第八章分子结构四.pptVIP

③硫化锌型结构*第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日(三)原子晶体：在原子晶体的晶格结点上排列着中性原子，原子间以共价键相结合。如单质硅（Si）、金刚石（C）、二氧化硅（SiO2）、碳化硅（SiC）、金刚砂和氮化硼BN（立方）等。*第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日如：典型的金刚石原子晶体。*第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日原子晶体的主要特点是：原子间不再以紧密的堆积为特征，它们之间是通过具有方向性和饱和性的共价键相联接，特别是通过成键能力很强的杂化轨道重叠成键，使它的键能接近400KJ?mol-1。所以原子晶体的构型和性质都与共价键性质密切相关，原子晶体中配位数比离子晶体少，硬度和熔点都比离子晶体高，一般不导电，在常见溶剂中不溶解，延展性差。*第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日(四)分子晶体在分子晶体的晶格结点上排列的都是中性分子。虽然分子内部各原子是以强的共价键相结合，但分子之间是以较弱的范德华力相结合的。以二氧化碳晶体为例：它呈面心结构，CO2分子分别占据立方体的8个顶点和6个面的中心位置，分子内部是以C=O共价键结合，而在晶体中CO2分子间只存在色散力。*第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日晶格类型组成晶胞的质点结合力晶体特性实例原子晶体原子共价键硬度大,熔、沸点很高,在大多数溶剂中不溶,导电性差金刚石，SiC离子晶体正离子离子键熔、沸点高,硬而脆，大多溶于极性溶剂中，熔融状态和水溶液能导电NaCl，CaCl，ZnS负离子分子晶体极性分子分子间力(有氢键)熔、沸点低，能溶于极性溶剂中，溶于水时能导电HCl，HF，NH3,H2O非极性分子分子间力熔、沸点低，能溶于非极性或极性弱的溶剂中，易升华H2，Cl2金属晶体金属原子金属键有金属光泽，电和热的良导体，有延展性，熔、沸点较高Na，W，Ag，Au金属离子自由离子*第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日*第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日*混合键型晶体，又称过渡型晶体，如石墨晶体。在石墨晶体中，同层的碳原子以sp2杂化形成共价键。每个C原子以3个共价键与别处3个C原子相连，形成无限的正六角形的蜂巢状的片层结构，在同一平面的C原子还剩下一个p轨道和一个p电子，这些p轨道相互平行，且垂直于C原子sp2杂化构成的平面，形成了离域π键。这些电子比较自由，可以在整个C原子平面移动，相当于金属中的自由电子。所以石墨能导热、导电。*第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日石墨中层与层之间相隔较远，以分子间相互作用力相结合，所以石墨片层之间容易滑动。在同一平面层中的碳原子结合力很强，所以石墨的熔点高，化学性质稳定。由此可见石墨晶体是兼有原子晶体、金属晶体和分子晶体的特征，是一种混合型晶体。*第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日离子极化使离子键增加了电子云向对方变形偏移的成分，即增加了共价键成分，结果使键长减小，键的极性降低，离子的配位情况也因之而变化。如AgI晶体，Ag+与I-间的距离按离子半径之和约126+216=342pm，实测为299pm，缩小了43pm。三、化学键键型和晶体晶型的关系(一)离子极化对键型的影响见表8-10*第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日表8-11离子型与共价型晶体的判别晶体实测键长(pm)离子半径之和(pm)键型晶体实测键长(pm)离子半径之和(pm)键型NaF231231离子型AgF246246离子型MgO210205离子型AgCl277294过渡型AlN187221共价型AgBr288309过渡型SiC189301共价型AgI299333共价型*第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日1)熔沸点：NaCl,MgCl2,AlCl3中，极化力Na+Mg2+Al3+，NaCl是典型的离子化合物，AlCl3接近共价化合物，它们的熔点依次为801℃，714℃，192℃。(二)离子极化对化合物理化性质的影响离子化合物有较高的熔、沸点，而共价化合物熔、沸点较低。*第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日2)溶解度：AgF,AgCl,AgBr和AgI化合物，颜色