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钌配合物：开启生理活性小分子检测的新视野

一、引言

1.1研究背景与意义

在生命科学和医学研究领域，对生理活性小分子的精确检测至关重要，这些小分子如一氧化氮、次氯酸/次氯酸根、单线态氧等，在生物体内参与众多关键生理过程，它们的浓度异常往往与多种疾病的发生发展紧密相关。例如，一氧化氮作为一种重要的信号分子，在心血管系统中，它能够调节血管的舒张和收缩，维持正常的血压和血流；在神经系统中，参与神经传递和神经调节。而次氯酸/次氯酸根在免疫系统中发挥着关键作用，它们作为强氧化剂，能够杀灭入侵的病原体，维护机体的健康。单线态氧则在光动力治疗、生物氧化过程中扮演着重要角色。然而，由于生物体系的复杂性和这些小分子的高活性、短寿命等特性，实现对它们的高灵敏度、高选择性和实时原位检测一直是分析化学和生物医学领域面临的巨大挑战。

传统的检测方法，如色谱-质谱联用技术、电化学方法等，虽然在一定程度上能够对生理活性小分子进行检测，但这些方法存在着诸如设备昂贵、操作复杂、需要专业技术人员、难以实现原位实时检测等局限性，无法满足生物医学研究中对快速、准确、原位检测生理活性小分子的迫切需求。因此，开发新型的检测方法和技术，以实现对生理活性小分子的高效、灵敏、选择性检测，对于深入理解生物过程、疾病诊断和治疗具有重要的科学意义和实际应用价值。

钌配合物作为一类具有独特光物理和光化学性质的化合物，在发光探针领域展现出巨大的潜力。钌配合物具有良好的光稳定性、较长的激发态寿命、较大的斯托克斯位移以及可调节的发光波长等优点，使其成为构建高性能发光探针的理想选择。通过合理设计和修饰钌配合物的结构，可以实现对特定生理活性小分子的特异性识别和高灵敏检测。例如，利用钌配合物与生理活性小分子之间的特异性化学反应，如氧化还原反应、亲核取代反应等，导致钌配合物的光物理性质发生变化，从而实现对小分子的检测。这种基于钌配合物的发光探针检测方法，具有检测灵敏度高、选择性好、响应速度快、能够实现原位实时检测等优势，为生理活性小分子的检测提供了一种全新的策略和手段。

1.2钌配合物的特性

钌配合物通常由中心钌离子与多个配体通过配位键结合而成，其结构具有高度的可调控性。中心钌离子的价态丰富，常见的有+2、+3价等，不同价态的钌离子具有不同的电子结构和配位能力，这为钌配合物的性质调控提供了基础。配体的种类、结构和数量对钌配合物的性质有着显著的影响。常见的配体包括多吡啶类配体（如2,2-联吡啶、1,10-邻菲咯啉等）、膦配体以及一些含有特殊官能团的配体。这些配体通过与中心钌离子的配位作用，形成了稳定的配合物结构。多吡啶类配体具有较大的共轭体系，能够与中心钌离子之间产生强烈的π-π*跃迁，从而赋予钌配合物良好的光物理性质。

钌配合物具有出色的稳定性，这得益于其中心钌离子与配体之间形成的强配位键。这种稳定性使得钌配合物在不同的环境条件下（如不同的pH值、温度、离子强度等）都能保持其结构和性质的相对稳定，为其在复杂生物体系中的应用提供了保障。在生理条件下（pH约为7.4，温度为37℃），钌配合物能够保持其结构的完整性，不发生分解或其他化学反应，从而确保其作为发光探针的性能稳定可靠。此外，钌配合物的稳定性还使其能够在较长时间内保持其光物理性质的稳定性，有利于进行长时间的检测和监测。

钌配合物的光物理性质是其作为发光探针的关键特性之一。在光激发下，钌配合物中的电子会从基态跃迁到激发态，形成金属-配体电荷转移（MLCT）激发态。在这个激发态中，电子从中心钌离子转移到配体上，导致钌配合物的电子结构发生变化，从而产生发光现象。钌配合物的发光波长、强度和寿命等光物理参数可以通过改变配体的结构和电子性质进行精确调控。引入具有不同共轭程度和电子给-受能力的配体，可以改变MLCT激发态的能量和电子分布，进而实现对发光波长的调节。同时，通过优化配体的结构和配位环境，还可以提高钌配合物的发光量子产率和发光寿命，增强其检测灵敏度。钌配合物具有较大的斯托克斯位移，这意味着其激发波长和发射波长之间存在较大的差异，能够有效减少背景荧光的干扰，提高检测的准确性。

1.3生理活性小分子的概述

一氧化氮（NO）是一种无色、无味、具有生物活性的气体小分子。在生物体内，NO主要由一氧化氮合酶（NOS）催化左旋精氨酸（L-Arg）生成。NO具有广泛的生理功能，在心血管系统中，它作为一种重要的内皮源性舒张因子，能够激活鸟苷酸环化酶，使细胞内的环磷酸鸟苷（cGMP）水平升高，从而导致血管平滑肌舒张，降低血压，调节血流分布。在神经系统中，NO作为一种神经递质或神经调质，参与神经传递、学习和记忆等过程。在免疫系统中，NO可以由巨噬细胞等免疫细胞产生，发挥抗菌、抗病毒和抗肿瘤等免疫