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焦化废水概况

近年来，国际、国内市场焦炭产业一派繁荣，焦炭价格不断攀高，炼焦

利润如同炼黄金；但炼焦是高污染行业，两吨煤只能炼出一吨焦，每产

一吨焦炭就要排放4.35千克二氧化硫和6千克烟尘，炼焦所排出的焦油、

废水含有大量有毒物质，渗入地下后将长期污染地下水。西方发达国家

认为炼焦“有百害却仅有一利”，纷纷从本土撤出或迁移。

废水的来源

焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机

废水。其组成复杂，含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污

染物，还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质，其中以蒸氨过程

产生的剩余氨水为主要来源。蒸氨废水是混合剩余氨水蒸馏后所排出的废

水。剩余氨水是焦化厂最重要的酚氰废水源，是含氨的高浓度酚水，由冷

凝鼓风工段循环氨水泵排出，送往剩余氨水贮槽。剩余氨水主要由三部分

组成：装炉煤表面的湿存水、装炉煤干馏产生的化合水和添加入吸煤气管

道和集气管循环氧水泵内的含油工艺废水。剩余氨水总量可安装炉煤

14%。剩余氨水在贮槽中与其它生产装置送来的工艺废水混合后，称为混

合剩余氨水。混合剩余氨水的去向，有的是直接蒸氨，有的是先脱酚后蒸

氨，有的是与富氨水合在一起蒸氨，还有的是与脱硫富液一起脱酸菜氨，

脱酸蒸氨前要进行过滤除油。焦化厂还含一些其它废水，其所占比例不大，

污染指标较低。

废水的特点

从物质所含能量的水平来划分，焦化废水中含有三大类物质。第一类为单

环和多环类有机化合物，该类物质种类较多，其中以酚类含量为最多，其

他为微量。该类物质所含能量相对较高，其中的大部分都可以用焚烧、湿

式氧化、超声波、臭氧、液氯、二氧化氯、离子交换等化学或物理化学的

方法来去除，但是这些方法的运行成本都极其昂贵。在上个世纪八十年代

以前，国内外普遍采用废水溶剂脱酚或蒸汽脱酚的方式从废水中提取酚，

脱酚后的废水中所剩余的酚及其他有机物类再利用生化的方法脱除，当时

这是一个比较经济有效的治污途径。但在上个世纪在八十年代以后，由于

酚市场的萧条，新建的焦化项目除极个别的厂外，全部都取消了废水溶剂

或蒸汽脱酚，取而代之的是全部由生化的方法来去除。在这里需要特别说

明的是，酚极容易被微生物所利用，酚含量在400～1000mg/L的焦化废水，

在曝气时间2～6h的情况下，微生物都可以使废水含酚的浓度降到1mg/L

以下；酚浓度为20000mg/L的特高浓度酚水，微生物在三昼夜内可以使其

中的酚浓度降至1mg/L左右。

近年来，国内普遍采用了预反硝化生物脱氮工艺，因而酚类有机物也就成

了微生物兼氧反硝化不可缺少的能源和碳源来源。现在尽管酚是稀缺和重

要的化工及医药资源，但是出于废水生物脱氮的需要，在新建的焦化厂中，

并没有从焦化废水中提取酚。这是因为，如从废水中提取了酚，要想实现

焦化废水的生物反硝化，就必须额外地向废水中补加诸如甲醇一类的有机

物，显然这样的做法是不经济的。认为焦化废水中酚类有机物难于生物降

解的观点是有失偏颇的，特别是在一些焦化废水处理方案中，有的在生化

处理前增加一些物理或化学处理措施，目的是为了脱除酚类物质，但不知

这样的工艺，不仅要增加大量的基建投资和需要付出极其昂贵的运行费

用，更重要的是，其工艺已经破坏了焦化废水生物预脱氮成立的基础，已

经不可能实现焦化废水的生物脱氮了。生产实践的事实已证明，在焦化废

水生物脱氮处理中，其中的大部分酚类物质都已被去除。

焦化废水中的第二类物质为含碳类无机化合物，主要为氰化物、硫氰化物，

特别是硫氰化物含量特别高，这些物质都属叠氮类化合物，其中的

“N≡C”键中的电子所拥有的能量较低，因此该键构比较稳定，其断裂和

重组需要消耗能量和在特殊的环境条件下进行。其实这些物质属于有机和

无机两性化合物，其水解产物为甲酸、NH4+和SO42-，该类物质所含能量

较有机物要低。尽管该类物质能够被许多物理或化学的方法所去除，但是

极易造成硫和氮类氧化物的二次污染。

硫氰化物的含量在焦化废水中含量比较多，这一点被许多从事焦化废水的