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第1页,共34页,星期日,2025年,2月5日引子随着色谱和光谱技术的发展,天然产物化学在过去的机身年里得到较好的发展。随着天然产物的重要性日益剧增,大量感兴趣的研究人员投身其中,像食物添加剂、天然杀虫剂。关于天然产物在药学方面的应用研究是最感兴趣的领域之一。临床测试表明,有的植物中的药理活性成分对于治疗一些困难的疾病很有效。例如:紫杉醇,对于一些癌症的治疗有很好的效果。但在发现紫杉醇的植物中,其含量很低。因此就需要一种理想的萃取技术,既要有较好的选择性,又要有很好的萃取效率。SFE能很好的完成以上两点。第2页,共34页,星期日,2025年,2月5日内容基本概念发展优势SFE系统流体材料夹带剂第3页,共34页,星期日,2025年,2月5日基本概念超临界状态:物质的压力和温度同时超过它的临界压力(pc)和临界温度(Tc)的状态,或者说,物质的对比压力(p/pc)和对比温度(T/Tc)同时大于1的状态称为该物质的超临界状态。超临界流体是处于超临界状态的一种特殊流体。在临界点附近,它有很大的可压缩性,适当增加压力,可使它的密度接近一般液体的密度,因而有很好的溶解其他物质的性能。同时有着气体一般的粘度和扩散系数。超临界流体萃取:即利用超临界流体(Supercriticalfliud,SCF)作为萃取剂,从固体或液体中萃取出某种低沸点或热敏性成分,以达到分离和纯化目的第4页,共34页,星期日,2025年,2月5日超临界状态超临界状态:NaturalproductisolationNaturalProductReports2008,Volume25,Issue3,517-554三相点临界点第5页,共34页,星期日,2025年,2月5日三种状态对比BRUNNER,G.,GasExtraction.1994,NewYork:Steinkopff.SCF有接近液体的密度(density)、与气体相近的粘度(viscosity)第6页,共34页,星期日,2025年,2月5日发展过程自从BaronCagniard发现超临界状态,压缩气体就已经用于溶解一些低挥发性的物质。1879年,HannayandHogarth研究了超临界乙醇对金属氯化物的溶解性。但是,高压气体的工业化使用一直推迟到了在20世纪30年代中期。1969年,由Maxplanck研究所的Zosel首次向世人示范了超临界流体萃取(SFE)技术在工业上的应用。19世纪70年代开始,人们将SFE技术应用于提取植物基质的兴趣大增。最开始的时候,现在的通用萃取剂(溶剂)CO2应用于去除咖啡豆中的咖啡因以及大规模地从蛇麻花(hop)和香料(spice)中提取化合物。第7页,共34页,星期日,2025年,2月5日发展过程在过去的20年间,建立了许多不同规模的使用SCF萃取固体材料的产业化工厂。随着,SFE的广泛应用,在2004年工业化容量以达到约64,000L。现在,逐渐形成了一个趋势:将SFE作为一种分析萃取方法应用于样品的制备之前的色谱系统,例如:超临界液相色谱(SFC)、气相色谱(GC)第8页,共34页,星期日,2025年,2月5日发展现状超临界流体技术分为制备和分析两种分析型SFE主要应用于优化提取参数;制备型SFE可使提取物扩大100倍。现在SFE技术应用于许多领域的萃取工作。从植物原料中提取有活性的天然产物是其中最重要的几个应用领域之一。近几年,随着人们对植物药以及天然产物关注的提高,众多的关于SFE在植物或天然产物研究领域应用的文章出现。SFE技术也越发成熟。另外,有本期刊《JOURNALOFSUPERCRITICALFLIUDS》,有兴趣的可以去看下第9页,共34页,星期日,2025年,2月5日发展趋势DASFAF(DevelopmentsandApplicationsinSupercriticalFluidsinAgricultureandFisheries)网络对高压过程的实际应用和未来发展趋势做了总体概述,其主题包括一些潜在的超临界流体的应用:超临界相平衡测量和建模、吸附过程、微型和纳米粒子的生成、土壤和废物处理净化、膜,气凝胶,印染工艺提取物的分离、聚合物在超临界介质的发展、回收抛光稀土和天然产物等。很多人将目光集中在了超临界流体萃取、固体的分馏和液体的天然产物,以及工业发展和经济所涉及的问题。第10页,共34页,星期日,2025年,2月5日制备型SFE应用Naturalproductisolatio
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