有机物热力学性质定量构效关系的研究.pdfVIP

摘要

有机物广泛应用于环保、制造、食品、医药等行业，排放到环境中的有机污染物

会对人类健康和生态系统产生不利影响。有机物基本热力学性质在分子设计、优化工

艺流程和环境污染防控中发挥重要作用；基于计算方法获取有机物的基本热力学性质

是弥补实验数据不足的重要途径。定量构效关系(QSAR/QSPR)是将有机物的物理化学

性质、环境行为参数与其分子结构建立定量模型，进而对目标性质进行预测。本工作

基于课题组提出的范数描述符建立QSPR模型，成功预测了有机物的相变焓、熵和临

界性质。具体研究结果体现在以下两个方面：

(1)基于范数描述符建立有机物标准蒸发焓(ΔvapH°)、熔化焓(ΔfusH)、熔化熵(ΔfusS)

及标准升华焓(ΔsubH°)的QSPR模型。采用留一法交叉验证、外部验证和Y随机分析

对模型进行评价。模型测试集的相关系数(R2)分别为0.981，0.851，0.890和0.841，

test

留一法交叉验证的相关系数(Q2)分别为0.979，0.843，0.875和0.833，以上结果证明

LOO

了模型的稳定性和准确性。

(2)基于本研究提出的描述符建立三个QSPR模型，预测有机物的临界压力(P)、

c

临界体积(V)和临界温度(T)。R2分别为0.975，0.998，0.982,Q2分别为0.972，0.997

cctestLOO

和0.977，内部验证和外部验证分析结果证明了所得模型在预测临界性质方面的有效

性。与现有文献中已有模型的比较结果进一步表明，本工作建立的QSPR模型具有较

高的准确性，因此范数描述符在预测有机物热力学性质方面具有好的普适性。

本文建立有机物的相变焓、熵和临界性质QSPR计算模型精度高、预测性能好，

研究结果为有机物的产品研发、工艺流程设计、安全储存以及在环境中的迁移转化归

趋行为提供了科学依据。

关键词：定量构效关系；标准蒸发焓；熔化焓；熔化熵；标准升华焓；临界性质；范

数描述符

ABSTRACT

Organicsarewidelyusedinenvironmentalprotection,manufacturing,food,

pharmaceutical,etc.Organicpollutantsarepotentiallyharmfultohumanhealthand

ecosystems.Obtainingthebasicthermodynamicpropertiesoforganiccompoundsthrough

computationalmethodsiscrucialinsimulatingmoleculardesign,optimizingindustrial

processes,andpreventingenvironmentalpollution,especiallywhenexperimentaldataare

insufficient.Quantitativestructure-activity/propertyrelationship(QSAR/QSPR)isusedto

relatethephysicochemicalpropertiesandenvironmentalbehaviorparametersofanorganic

substancetoitsmolecularstructure.Inthiswork,phasechangeenthalpy,entropy