年产2025吨对苯二酚的项目设计4.12.pdfVIP

先天下之忧而忧，后天下之乐而乐。——范仲淹

2025吨对苯二酚的项目设计

一、研究的现状及其意义

1.国内外研究现状

对苯二酚是一种重要的精细化-T原料、助剂和中间体，主要用于制取摄影胶片的黑白显

影剂、橡胶加工的防老剂和阻策剂、生产蒽醌染料和偶氮染料等[1][2]，近年来在化肥工业

中也有了新的用途[3]。国外从六十年代起，许多国家相继开发了苯二酚生产新工艺，扩大

苯二酚的生产规模。七十年代，法国、意大利、日本等国先后用苯酚及双氧水羟基化方法实

现工业生产，联产邻苯二酚及对苯二酚，成本大降低，目前主要有美国伊士曼公司、固特异

公司、Indspec公司，日本宇部兴产公司、住友化学和三井化学公司，法国罗纳—普朗克公

司，意大利埃尼化学等，邻、对苯二酚的全球产能分别为6万t/a和3.5万t/a，总生产能力

合计为9.5万t/a左右。预计到2010年世界苯二酚的需求量约为16万t，2015年将达到20

万t。目前我国对苯二酚生产能力较大，但是几乎全是采用落后的苯胺氧化法，不宜连续生

产，产品质量差，尤为关键的是产生大量硫酸锰、铁泥难以处理，环境污染已经成为制约我

国对苯二酚的瓶颈。

2.对苯二酚的生产方法及其研究进展对苯二酚的合成方法较多,到目前为止已有10

余种,其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化

法、双酚A法等;中试规模的有电化学法,其余方法均处于研究阶段。

2.1苯胺氧化法[4]苯胺氧化法是对苯二酚最早的生产方法,至今已有70多年的历

史。本生产过程通常包括两步反应,即苯胺在硫酸介质中经二氧化锰(或重铬酸钠)氧化成对

苯醌,再在水中用铁粉将对苯醌还原成对苯二酚,经浓缩、脱色、结晶、干燥得对苯二酚成

品。以苯胺计,对苯二酚的总收率约85%。

2.2二异丙苯过氧化法[5]为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点,

上世纪60年代开发了对二异丙苯过氧化法。该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或AlCl3)

存在下,由苯与丙烯进行Friedel-Crafts烷基化反应合成二异丙苯,分离出对位异构体、间位

异构体使其转位为对位异构体,把分出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化

物,然后再在酸性催化剂(如硫酸)存在下裂化为对苯二酚与丙酮,产物经中和、萃取、离心

分离、提纯、真空干燥后得成品。以对二异丙苯计,对苯二酚收率为80%左右。

2.3双酚A法[6]苯酚与丙酮用浓盐酸、H2SO4或离子交换树脂催化反应生成双酚A,

再在碱性催化剂作用下,定量裂化成苯酚和异丙烯基苯酚,后者用过氧化氢氧化,即可得到

对苯二酚和丙酮。反应生成的苯酚和丙酮可循环使用。

去留无意，闲看庭前花开花落；宠辱不惊，漫随天外云卷云舒。——《幽窗小记》

2.4苯酚过氧化氢羟基化法出于经济和环保方面的需要,20世纪70年代开发出苯酚

过氧化氢羟基化合成对苯二酚的方法[7],并已实现工业化生产。该法是以苯酚为原料,在催

化剂作用下,与过氧化氢反应,生成对苯二酚和邻苯二酚。经脱出水、高沸物、苯酚并分离

出邻苯二酚后,得到粗对苯二酚,再经溶解、脱色、重结晶制得对苯二酚产品。与苯胺法和

二异丙苯法比较,苯酚羟基化法反应过程及分离操作

简单。此外,联产的邻苯二酚也是极为重要的精细化工产品,是香兰素、人造麝香及医

药、农药和染料的中间体,也可直接用作聚合抑制剂、抗氧剂等,这使得苯酚羟基化工艺倍

受人们青睐。在苯酚羟基化法合成对苯二酚过程中,研制与开发新型的催化剂一直是重要的

研究