物理化学第三章热力学第二定律市公开课一等奖百校联赛获奖课件.pptxVIP

第三章热力學第二定律;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;热力學第二定律处理的問題：

反应的方向和程度;(1)热量從高温物体传入低温物体過程

(2)高压气体向低压气体的扩散過程

(3)溶质自高浓度向低浓度的扩散過程

(4)锌与硫酸铜溶液的化學反应;3.結论：自然界中发生的壹切实际過程均有壹定的方向和程度。不也許自发按原過程逆向進行，即自然界中壹切实际发生的過程都是不可逆的。;第二定律实际上是指出：當热從高温物体传給低温物体，或者功变為热後来，将再也不能简朴地逆转或复原了。断定自然界中壹切实际進行的過程都是不可逆的。;蒸汽机的工作原理;從高温热源(温度T1）吸热Q1（＞0），對环境作功W（＜0）

向低温热源(温度T2）放热Q2（＜0），完毕壹种循环;;可逆热机效率：;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;冷冻系数P91;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;把任意的壹种可逆循环，分割成两個可逆過程;2024/6/16星期日;;a）积分式：;高熵合金;卡诺定理：;则有;2.克劳修斯不等式应用—熵增原理;把系统与环境看作壹种大的隔离系统（满足熵增原理）：;1.环境熵变的计算;2.凝聚态物质(固体，液体)变温過程熵变的计算;3.气体恒容变温，恒压变温過程熵变的计算（可看作是可逆的）;例：已知氮气（N2，g）的摩尔定压热容与温度的函数关系：

J.mol-1.K-1将始态為300K，100kPa下1molN2的置于1000K的热源中，求下列過程（1）恒压過程；（2）恒容過程抵达平衡态時的Q,DS，DSiso;例3.8：已知氮气（N2，g）的摩尔定压热容与温度的函数关系：

J.mol-1.K-1将始态為300K，100kPa下1molN2的置于1000K的热源中，求下列過程（1）恒压過程；（2）恒容過程抵达平衡态時的Q,DS，DSiso;a)理想气体恒温可逆過程:(温度是常数);例題：1mol理想气体在恒温下通過：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增長到10倍，分别求系统和环境的熵变，并判断過程的可逆性。; 熵是状态函数，壹直态相似，系统熵变也相似，因此：;解：;2024/6/16星期日;;2024/6/16星期日;2024/6/16星期日;5.相变過程熵变的计算;不可逆的相变過程：?S需寻求可逆途径進行计算。;?S＝?S１＋?S２＋?S３;T-S图;;3.7热力學第二定律的本质和熵的记录意义;壹切不可逆過程皆是由概率小的状态变到概率大的状态，并认為熵与热力學概率之间具有函数关系，這個关系是對数的形式，即Boltzmann公式;热力學第二定律的本质：

在隔离系统中，由比较有秩序的状态向比较無秩序的状态变化，是自发变化的方向。;数学表述为：;2.规定摩尔熵和原则摩尔熵;2024/6/16星期日;原则摩尔反应熵随温度的变化;;;1.亥姆霍兹函数;亥姆霍茨函数判据:

dAT,V,W′≤0(自发，=平衡）

或?AT,V,W′≤0(自发，=平衡）;;吉布斯函数（自由能),状态函数,广度性质。;吉布斯函数判据：

dGT,p,W′≤0(自发，=平衡）

或?GT,p,W′≤0(自发，=平衡）;吉布斯函数物理意义;小节：三种平衡判据;例：在壹绝热恒容容器内发生了壹种自发過程，则下面哪個壹定成立（）。

A.DS0B.DG0C.DA0D.DU0;根据Gibbs自由能的定义式：;(1)單纯理想气体恒温過程：

?U=0、?H=0

?S=nRln(V2/V1)=–nRln(p2/p1)

则:

?AT=?U–T?S=–nRTln(V2/V1)

=nRTln(p2/p1)

?GT=?H–T?S=–nRTln(V2/V1)

=