第2章 高分子的合.pptVIP

r11单体M1的共聚倾向大于自聚倾向r1=1单体M1的共聚倾向等于自聚倾向r11单体M1的共聚倾向大于自聚倾向r1=0单体M1不能自聚r1=∞单体M1能自聚，不能与M2共聚r1与r2成对出现不同的单体对，不同的聚合机理或反应条件，r1,r2值是不同的当聚合条件或机理一定时，一对单体的r1,r2值一定*第94页，共170页，星期日，2025年，2月5日当rI＝0，r2=0，交替共聚合k11＝0，k22＝0，两种单体都不能自聚，只能共聚如：苯乙烯（0.01)~马来酸酐(0.00)*第95页，共170页，星期日，2025年，2月5日rI1，r21时，为嵌段共聚两种链自由基末端都倾向于均聚合自由基共聚时，嵌段链长都不可能太长*第96页，共170页，星期日，2025年，2月5日为什么苯乙烯难与醋酸乙烯共聚？自由基稳定性高单体活性低*第97页，共170页，星期日，2025年，2月5日2.5.4共聚合物制备方法1无规共聚物的制备2嵌段共聚物的制备自由基聚合一般得到无规共聚物A利用r11,r21的单体对进行自由基聚合B利用阴离子活性聚合*第98页，共170页，星期日，2025年，2月5日……M1-+M2……M1M2.......M2-C利用聚合物功能端基间反应……M1A+BM2…………M1CM2…………St-+B……StB.......B-苯乙烯丁二烯热塑弹性体*第99页，共170页，星期日，2025年，2月5日3交替共聚物利用r1=0r2=0的单体对共聚合得到比较少见*第100页，共170页，星期日，2025年，2月5日4接枝共聚物接枝是聚合物改性的重要手段之一.在聚合物主链上接上一些侧支链的化学过程称为接枝反应.接枝共聚物的性能决定于主链和支链的组成、结构和长度，以及支链的数目。接校共聚物制备方法：聚合法和偶联法。染色性、相容性及溶解性能等。*第101页，共170页，星期日，2025年，2月5日枝链*第102页，共170页，星期日，2025年，2月5日B．引发剂法在聚合物某些链节上形成活性中心，然后引发单体聚合形成文链。*第103页，共170页，星期日，2025年，2月5日在大分子链上形成自由基活性点的例子：*第104页，共170页，星期日，2025年，2月5日在主链上形成离子活性点：*第105页，共170页，星期日，2025年，2月5日淀粉的接枝改性*第106页，共170页，星期日，2025年，2月5日C聚合物的侧基偶联反应*第107页，共170页，星期日，2025年，2月5日习题：1.什么是二元共聚合反应？根据大分子链单体单元的排列方式不同，共聚物的类型有哪些？并示意之。共聚合研究的意义是什么？r1=0,r2=0的一单体对聚合得到何种类型的聚合物？*第108页，共170页，星期日，2025年，2月5日2.6缩聚反应*第109页，共170页，星期日，2025年，2月5日逐步聚合反应特点:单体经多次逐步相似化学反应形成高分子;分子量随反应时间增长而逐渐增大；类型:缩聚反应逐步加成聚合等非缩聚反应*第110页，共170页，星期日，2025年，2月5日2.6.1缩聚单体与官能度双酚A邻苯二甲酸酐二异氰酸酯环氧氯丙烷……*第111页，共170页，星期日，2025年，2月5日常见官能团:-OH;-COOH;-NH2;-NCO;-COCl;(CO)2O,-COOR,-COCl,-H,-Cl,-SO3H,-SO2Cl,……缩聚单体都含有可反应的官能团.见表2.8*第112页，共170页，星期日，2025年，2月5日缩聚物的分类：缩聚物都是杂链聚合物，保留有官能团的结构特征，根据大分子链上特有结构可分为：聚醚(-O-),聚酯(-OCO-),聚酰胺(-NHCO-),聚氨酯(-NHCOO-),聚砜(-SO2-)等。官能度（f)：指一分子能参加反应的官能团数目。*第113页，共170页，星期日，2025年，2月5日H+catOH-cata-R-a型单体:HOOCCH2CH2COOH;HOCH2CH2OH;……，苯酚（酸催化）f=2R-a型*第114页，共17