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分子结构基础知识与习题解析

引言

分子结构是化学学科的核心内容之一，它揭示了物质微观构成的奥秘，直接关联着物质的物理性质与化学行为。理解分子结构，意味着我们能从原子如何键合、如何在空间排布的角度，深入洞察化学反应的本质，预测物质的性能。本文旨在系统梳理分子结构的基础知识，并通过典型习题的解析，帮助读者巩固概念，提升应用能力。

一、分子结构基础知识

1.1原子结构与化学键的形成

分子由原子通过化学键结合而成。原子的电子构型，特别是价电子层的电子排布，是理解化学键形成的基础。

*价电子与八隅体规则：主族元素的原子在形成化学键时，往往倾向于获得、失去或共用电子，使最外层达到稳定的八电子（或二电子，如H、He）构型，即八隅体规则。这是路易斯结构书写的重要依据。

*化学键类型：

*离子键：原子间发生电子的转移，形成带相反电荷的阴、阳离子，通过静电引力结合。通常发生在活泼金属与活泼非金属原子之间。

*共价键：原子间通过共用电子对形成的化学键。同种或不同种非金属原子间常见。共价键具有饱和性和方向性。

*路易斯理论：用电子对共用解释共价键的形成，并用路易斯结构式（电子式）表示。

*价键理论（VB理论）：认为共价键的形成是由于成键原子的价层原子轨道发生重叠，两核间电子云密度增大，体系能量降低。强调电子对来源于原子的未成对电子。

*σ键与π键：σ键是原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠形成，电子云呈轴对称，键能较大，稳定性高，可单独存在。π键是原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”方式重叠形成，电子云呈镜面对称，键能较小，稳定性较低，通常与σ键共存于双键或三键中。

*杂化轨道理论：为解释分子的空间构型，鲍林提出杂化轨道理论。原子在成键前，其价层的不同类型原子轨道（s,p,d等）可以“混合”起来，重新组合成一组能量、形状和方向与原来不同的新轨道，即杂化轨道。常见的杂化类型有sp、sp2、sp3等，对应不同的空间构型。

*金属键：金属晶体中，金属阳离子与自由电子之间的强烈相互作用。

*分子轨道理论（MO理论）：另一种描述共价键的理论。它认为分子中的电子不再属于某个特定原子，而是在整个分子的势场中运动，其运动状态可用分子轨道波函数描述。分子轨道由原子轨道线性组合而成，有成键轨道、反键轨道和非键轨道之分。电子在分子轨道中的排布遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。MO理论能较好地解释一些VB理论难以解释的现象，如O?的顺磁性。

1.2分子的空间构型

分子的空间构型（几何构型）是指分子中原子在空间的排布方式，对分子的性质有显著影响。

*键参数：描述共价键性质的物理量，包括键长（成键两原子核间的平衡距离）、键角（分子中相邻两键之间的夹角）、键能（破坏化学键所需的能量）和键矩（衡量键极性的物理量）。键角是决定分子空间构型的关键参数。

*价层电子对互斥理论（VSEPR理论）：一种简单实用的预测分子空间构型的理论。其基本思想是：分子的空间构型由中心原子价层电子对（包括成键电子对和孤电子对）的相互排斥作用所决定，这些电子对趋向于尽可能远离，以减小斥力，使分子能量最低。

*中心原子价层电子对数的计算：价层电子对数=(中心原子价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷数)/2（注意：H和卤素原子通常提供1个电子，O、S等有时不提供电子）。

*电子对构型与分子构型：根据价层电子对数确定电子对的理想构型（如2对-直线形，3对-平面三角形，4对-四面体形，5对-三角双锥形，6对-八面体形）。分子构型是指略去孤电子对后，成键原子在空间的排布形状。孤电子对的存在会使键角发生偏离。

1.3分子间作用力与氢键

分子间作用力（范德华力）和氢键是影响物质物理性质（如熔点、沸点、溶解度等）的重要因素。

*分子间作用力：存在于分子之间的较弱的相互作用力，包括色散力、诱导力和取向力。

*色散力：瞬时偶极之间的相互作用，存在于所有分子之间，是主要的分子间作用力。

*诱导力：极性分子与非极性分子之间，或极性分子之间，由于诱导偶极而产生的相互作用。

*取向力：极性分子的固有偶极之间的同极相斥、异极相吸的定向排列作用力。

*氢键：由已经与电负性很大的原子（如N、O、F）形成共价键的氢原子，与另一个电负性很大的原子之间产生的一种特殊的分子间或分子内作用力。氢键具有方向性和饱和性，其强度介于化学键和范德华力之间。氢键对物质的熔沸点、溶解度、密度等有显著影响（如水的沸点反常升高）。

二、习题解析

例题1：价键理论与杂化轨道理论应用

题目：试用杂化轨道理论解释甲烷（CH?）分子的形成及其正四面体构型，并说明分子中化学键的类型。

解析：

甲烷分子中，中心原子为C。

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