第六章 沉淀滴定法.pptVIP

第1页，共14页，星期日，2025年，2月5日1.滴定前一.滴定曲线以0.1000mol/LAgNO3滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl为例2.化学计量点前如3.化学计量点时4.化学计量点后如第2页，共14页，星期日，2025年，2月5日第3页，共14页，星期日，2025年，2月5日滴定突跃:滴定至计量点前后?0.1%的pAg变化范围影响滴定突跃的因素:Ksp;CAgCl:Ksp=1.8?10-10滴定突跃:5.50～4.30AgI:Ksp=9.3?10-17滴定突跃:11.50～4.30第4页，共14页，星期日，2025年，2月5日二.银量法指示终点的三种方法1.莫尔法(Mohr)(1)原理以K2CrO4为指示剂以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例Ksp(AgCl)=1.8?10-10Ksp(Ag2CrO4)=2.0?10-12SAgClSAg2CrO4且[Cl-][CrO42-]第5页，共14页，星期日，2025年，2月5日(2)滴定条件a.指示剂用量实际工作中K2CrO4一般5.0?10-3mol/L因AgNO3过量Et≈0.06%(C为0.1mol/L)b.酸度中性或弱碱性介质pH=6.5～10.5，酸性介质：因CrO42-?HCrO4-，Cr2O72-使终点拖后.强碱性介质：生成Ag2O沉淀NH4+存在：形成Ag(NH3)+,Ag(NH3)2+(6.5～7.2有NH4+时)第6页，共14页，星期日，2025年，2月5日d.不适用NaCl标准溶液直接滴定Ag+c.防止沉淀吸附e.选择性差滴定Cl-，Br-时需剧烈摇动莫尔法用于测定I-，SCN-误差较大(因强烈的吸附作用）原因：Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀速度很慢与Ag+生成沉淀的PO43-、AsO33-、CO32-、S2-、C2O42-等阴离子；与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子；在中性或弱碱溶液中发生水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等离子第7页，共14页，星期日，2025年，2月5日以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂2.佛尔哈德法(Volhard)滴定条件指示剂用量(1)直接滴定法测Ag+Fe3++SCN-?FeSCN2+(红色)酸性介质中NH4SCN（或KSCN，NaSCN）直接滴定Ag+Ag++SCN-?AgSCN↓(白色),Ksp=1.0×10-12K1=138实际Fe3+0.015mol/L，需SCN-2.9×10-6mol/L（Et=0.017%0.1%）防止吸附剧烈摇动,减少AgSCN沉淀对Ag+的吸附第8页，共14页，星期日，2025年，2月5日(2)返滴定法测卤素离子先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再以铁铵矾作指示剂，用SCN-标准溶液回滴剩余的Ag+。注意：用佛尔哈德法测Cl-时，会出现沉淀的转化现象：措施1:分离，煮沸溶液,使AgCl凝聚,滤去沉淀,措施2:保护，加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1～2mLAgCl终点时SCN-AgSCN↓+Cl-负误差措施3:提高Fe3+浓度，从而降低SCN-终点时浓度，降低Cl-的浓度第9页，共14页，星期日，2025年，2月5日方法的选择性高,在滴定的酸性介质下许多弱酸根离子(PO43-,AsO33-,CrO42-,CO32-,C2O42-)不干扰滴定.应在酸性介质中测定，Fe3+在中性或碱性溶液中将水解(3)佛尔哈德法的优点可用直接滴定法测Ag+(4)使用佛尔哈德法的注意事项测定I-时，必须先加AgNO3，后加指示剂，否则强氧化剂和氮氧化物及铜盐、汞盐都与SCN-作用而干扰测定，需事先除去第10页，共14页，星期日，2025年，2月5日