第二章 气固相催化反应本征动力学.pptVIP

真实吸附层等温方程吸附达到平衡时，r=0，则：此式即为单组分不均匀表面吸附等温方程，又称焦姆金吸附等温方程。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.2均匀表面吸附动力学方程Langmuir-Hinshelwood(LH)Kinetics吸附分子与未吸附分子反应——ER机理吸附分子与吸附分子反应——LH机理根据兰－辛机理，可将上述总反应分解为如右的五个单元过程，包含有三个连串的反应阶段。第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日一般情况示意有化学反应发生时，五个基元过程都失去平衡。通过这种不平衡，A、B不断地转化为L、MpBpMpLpA速率控制步骤Rate-controllingstep如果其中某一步骤的速率与其他各步的速率相比要慢得多，以致整个反应速率取决于这一步的速率，该步骤就称为速率控制步骤第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、过程为单组分反应物的化学吸附控制的示意图示：A的吸附过程阻滞很大。可以近似认为：三个吸附－脱附和一个表面反应过程都已达到平衡。显然有：pApBpLpM第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、过程为单组分反应物的化学吸附控制第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日1.1催化反应催化的研究和发展对化学工业的变革起着决定性的作用。多种性能不同催化剂的开发促使同一产品在反应器、生产流程甚至生产方法和原料方面都发生了根本性的变革，使产品的投资、原料消耗等技术经济指标不断优化，同时环境污染也不断减少。催化反应可分为：均相催化和多相催化反应。第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日1.2固体催化剂ActivationenergywithoutcatalystActivationenergywithcatalyst第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化剂的定义：催化剂是能够加快化学反应速率，但本身能复原的物质。催化剂作用的特征：产生中间产物，改变反应途径，因而降低活化能和加速反应速率。对可逆反应，不能改变化学平衡状态和反应热，同时加速正、逆反应。具有选择性。第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化剂可以在复杂的反应系统，有选择地加速某些反应。同样的反应物在不同催化剂的作用下可以生成不同的产品。如果希望催化剂充分发挥作用，应当尽可能增加反应物与催化剂的接触。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化剂的性能要求活性高反应活化能小；选择性好；寿命长；抗毒、耐热；有足够的机械强度和合理的外形；易于活化、再生；价格低廉。第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日固体催化剂由三部分组成，活性组分、助剂和载体。三者不能截然分开。通常对活性组分的要求：具有尽可能高的催化活性，选择性和抗毒性。通常对载体的要求：高强度，高比表面。催化剂的化学组成第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日活性组分以金属为主，根据不同的用途，有金属氧化物及硫化物等等。一个成功的催化剂往往是主催化剂和助催化剂及载体的完美结合。活性组分的选择，根据目前的知识水平只能有一个大致的方向，尚不能预先选择。第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日载体以多孔物质为主，如硅藻土、三氧化二铝等。根据不同的需要，有不同的孔径和比表面。强度高，是对载体的要求。助催化剂加入的量小，增加催化活性，增加选择性，延长催化剂寿命第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化剂常用制备方法(1)共混合法即将催化剂的各个组份作成浆状，经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得。(2)浸渍法即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍，使有效组成吸附在载体上。如一次浸渍达不到规定的吸附量，可在干燥后再浸。此外，要将几种组份按一定比例浸渍到载体上去也常采用多次浸渍的办法。(3)沉淀法或共沉淀法即在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂(有时还加入载体)，即生成催化剂的沉淀。再经过滤及水洗除去有害离子，然后煅烧成所需的催化剂组成。(4)溶蚀法如骨架镍即是先将Ni与A1按比例混合熔炼，制成合金，粉碎以后再用苛性钠溶液溶去合金申的朋而形成骨架镍的。(5)热熔融法即将主催化剂及助催化超组份放在电炉内熔融后，再把它冷却和粉碎到需要的尺寸，如合成氨用的熔铁催化剂就是一例。第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日固体催化剂solidcatalyst第11页