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dz2,dx2-y2轨道能量升高较多(eg或dr)

dxy,dyz,dxz轨道能量升高较少(t2g或d?)八面体场中d轨道分裂情况第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、影响分裂能的因素[Cr(H2O)6]2+?o=166kJ·mol-1[Cr(H2O)6]3+?o=208kJ·mol-1[Co(NH3)6]3+?o=274kJ·mol-1[Rh(NH3)6]3+?o=408kJ·mol-1[Ir(NH3)6]3+?o=490kJ·mol-1主量子数n增大，?o增大1.中心离子的影响电荷Z增大，?o增大第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日2.配位体的影响X-，OH-，H2O-----------弱场CN-，NO2-，CO-----------强场I-Br-SCN-Cl-F-OH-C2O42-H2ONCS-edta-NH3enbipyNO2-CN-CO光谱化学序列二、影响分裂能的因素CrCl6]3-[Cr(H2O)6]3+[Cr(CN)6]3-?o/kJ.mol-1163208315第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.晶体场的影响二、影响分裂能的因素第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、八面体场中的d电子分布强场——?oP(电子成对能）低自旋弱场——?oP(电子成对能）高自旋排布原则（1）能量最低原理（2）Hund规则（3）Pauli不相容原理egt2g①高自旋②低自旋如：d4构型的电子排布方式第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、八面体场中的d电子分布第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日一、配合物的异构现象二、配合物的空间构型三、配合物的磁性4-2配合物的异构现象与构型第30页，共95页，星期日，2025年，2月5日同分异构几何异构旋光异构结构异构立体异构电离异构配位异构水合异构键合异构一、配合物的异构现象第31页，共95页，星期日，2025年，2月5日如：[Co(NO2)(NH3)5]Cl2硝基黄褐色酸中稳定[Co(ONO)(NH3)5]Cl2亚硝酸根红褐色酸中不稳定——原子间连接方式不同而引起的异构①键合异构——同一配体以两种不同配位原子配位引起的。1.结构异构②电离异构——配合物的内界与外界配体发生交换引起的。[Co(SO4)(NH3)5]Br[CoBr(NH3)5]SO4红色紫色一、配合物的异构现象第32页，共95页，星期日，2025年，2月5日原子间连接方式不同引起的异构现象①键合异构——同一配体以两种不同配位原子配位引起的。②电离异构——配合物的内界与外界配体发生交换引起的。[Cr(H2O)6]Cl3紫色[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O亮绿色③水合异构——内界与外界发生水分子交换而形成的。④配位异构——配合物中不同的组合方式引起的。[Co(en)3][Cr(C2O4)3][Cr(en)3][Co(C2O4)3]1.结构异构一、配合物的异构现象第33页，共95页，星期日，2025年，2月5日①几何异构——配体在空间几何排列不同而产生的异构顺—二氯二氨合铂(Ⅱ)反—二氯二氨合