第6章 红外光谱分析.pptVIP

第三节基团频率和特征吸收峰当醇和酚溶于非极性溶剂（如CCl4），浓度于0.01mol.dm-3时，在3650~3580cm-1处出现游离O-H基的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，易于识别。当试样浓度增加时，羟基化合物产生缔合现象，O-H基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移，在3400~3200cm-1出现一个宽而强的吸收峰。胺和酰胺的N-H伸缩振动也出现在3500~3100cm-1，因此，可能会对O-H伸缩振动有干扰。C-H的伸缩振动可分为饱和和不饱和的两种。饱和的C-H伸缩振动出现在3000cm-1以下，约3000*第29页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰~2800cm-1，取代基对它们影响很小。如-CH3基的伸缩吸收出现在2960cm-1和2876cm-1附近；-CH2基的吸收在2930cm-1和2850cm-1附近；?CH（不是炔烃）基的吸收基出现在2890cm-1附近，但强度很弱。不饱和的C-H伸缩振动出现在3000cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。苯环的C-H键伸缩振动出现在3030cm-1附近，它的特征是强度比饱和的C-H浆稍弱，但谱带比较尖锐。不饱和的双键=C-H的吸收出现在3010~3040cm-1范围内，末端=CH2的吸收出现在3085cm-1附近。*第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰叁键?CH上的C-H伸缩振动出现在更高的区域（3300cm-1）附近。（2）2500~1900为叁键和累积双键区。主要包括-C?C、-C?N等等叁键的伸缩振动，以及-C=C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。对于炔烃类化合物，可以分成R-C?CH和R?-C?C-R两种类型，R-C?CH的伸缩振动出现在2100~2140cm-1附近，R?-C?C-R出现在2190~2260cm-1附近。如果是R-C?C-R，因为分子是对称，则为非红外活性。-C?N基的伸缩振动在非共轭的情况下出现在2240~2260cm-1附近。当与不饱和*第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰键或芳香核共轭时，该峰位移到2220~2230cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子，-C?N基吸收比较强而尖锐。若分子中含有O原子，且O原子离-C?N基越近，-C?N基的吸收越弱，甚至观察不到。（3）1900~1200cm-1为双键伸缩振动区该区域重要包括三种伸缩振动：①C=O伸缩振动出现在1900~1650cm-1，是红外光谱中很特征的且往往是最强的吸收，以此很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰*第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰基吸收带由于振动耦合而呈现双峰。②C=C伸缩振动。烯烃的C=C伸缩振动出现在1680~1620cm-1，一般很弱。单核芳烃的C=C伸缩振动出现在1600cm-1和1500cm-1附近，有两个峰，这是芳环的骨架结构，用于确认有无芳核的存在。③苯的衍生物的泛频谱带，出现在2000~1650cm-1范围，是C-H面外和C=C面内变形振动的泛频吸收，虽然强度很弱，但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型上是有用的。*第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰（二）指纹区1.1800（1300）~900cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。其中?1375cm-1的谱带为甲基的?C-H对称弯曲振动，对识别甲基十分有用，C-O的伸缩振动在1300~1000cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。（2）900~650cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型。*第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日第三节基团频率和特征吸收峰例如，烯烃的=C-H面外变形振动出现的位置，很大程度上决定于双键的取代情