第四章核磁共振.pptVIP

abJabJabab自旋系统自旋耦合不改变质子的化学位移，而是改变谱峰的形状。第91页，共154页，星期日，2025年，2月5日第四章核磁共振波谱法

§4-3自旋耦合与自旋裂分AX2系统第92页，共154页，星期日，2025年，2月5日第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分第93页，共154页，星期日，2025年，2月5日质子自旋产生的局部磁场，可通过成键的价电子传递给相邻碳原子上的氢，即氢核与氢核之间相互影响，使各氢核受到的磁场强度发生变化！或者说，在外磁场中，由于质子有两种自旋不同的取向，因此，与外磁场方向相同的取向加强磁场的作用，反之，则减弱磁场的作用。即谱线发生了“分裂”。这种相邻的质子之间相互干扰的现象称之为自旋-自旋耦合。该种耦合使原有的谱线发生分裂的现象称之为自旋-自旋分裂。H0HaH增加(低场)H减小(高场)H不变(不变)HbH增加(低场)H减小(高场)三重峰1:1:2双重峰1:12、原因：第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分第94页，共154页，星期日，2025年，2月5日这种相邻的磁不等价H核自旋相互作用（即干扰）的结果,叫做自旋耦合。由自旋耦合引起的谱线增多的现象，叫做自旋裂分耦合能力大小以自旋耦合常数nJH-H表示（n为两H氢间的键数）。必须注意：偶合常数与化学位移都用??表示。但与化学位移不同的是，偶合常数nJ或自旋分裂程度的大小与磁场强度无关。因此可以通过改变H0，看??是否变化来判断是何种位移。第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分返回第95页，共154页，星期日，2025年，2月5日同一分子中化学位移相同的质子。化学等价质子具有相同的化学环境。（1）、化学等价核返回3、质子与质子之间的关系：第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分判断方法：（1）两个相同基团可通过二重旋转轴互换，则它们是化学等价的。（2）两个相同基团通过对称面互换的，则在手性溶剂中是化学不等价的，在非手性溶剂中是化学等价的。（3）不能通过上述两种对称方式互换的相同基团都不是化学等价的。第96页，共154页，星期日，2025年，2月5日#1CH3CH2X中—CH3上的三个质子是化学等价的，也是磁等价的；#2对-硝基氟苯中，Ha与Hb为化学等价，但不是磁等价（3Jac?5Jbc）。注意：化学等价，不一定磁等价，但磁等价的一定是化学等价的。化学环境不相同的的氢核一定是磁不等同的返回第四章核磁共振波谱法§3-3自旋耦合与自旋裂分（2）、磁等价核：磁等价氢核，指化学环境相同、化学位移也同，且对组外氢核表现出相同偶合作用的氢核，相互之间虽有自旋偶合却并不产生裂分，只有磁不等价的氢核之间才会因自旋偶合产生裂分。第97页，共154页，星期日，2025年，2月5日（3）、磁不等价：芳环上取代基的邻位质子有时也可能是磁不等同的。与手性碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的CH2上的两个氢核如果位于刚性环上或不能自由旋转的单键上也为磁不等同氢核。第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分Ha和Ha化学位移虽然相同，但Ha和Hx是邻位偶合，Ha和Hx是对位偶合，偶合常数不同，故Ha和Ha为磁不等同第98页，共154页，星期日，2025年，2月5日单键带有双键性质时会产生不等价质子。第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分返回第99页，共154页，星期日，2025年，2月5日同碳耦合远程偶合邻碳耦合第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分4、偶合常数与分子结构的关系：两个氢核之间的相互干扰叫自旋偶合。干扰强度可用偶合常数J表示。可根据J值大小判断氢核之间的相互关系。第100页，共154页，星期日，2025年，2月5日同碳耦合相互干扰的两个氢核位于同一个碳原子上所引起的自旋偶合为同碳耦合。偶合常数常用J偕(Jgen)或2J表示。一般为负值。相隔两个化学键，J最大，但由于各质子性质完全一致，所以只观察到一个单峰。JA,B12-15Hz第四章核磁共振波谱法§4-3自旋耦合与自旋裂分第101页，共154页，星期日，2025年，2月5日邻碳耦合两个（组）相互偶合的氢核位于相邻的两个炭原子上所引起的自旋偶合为邻碳耦合。耦合常数常用J邻(Jvic)或3J表示。一般为正值。