第三章 表面与界面.pptVIP

Gibbs吸附等温线以A为溶剂，B为溶质，在Ⅰ相与Ⅱ相的界面，溶质B比两相内都高，即溶质在界面偏析。选平面Y使A在平面两边阴影部分面积相等，即总量为：定义B在表面的超量为：（单位面积）吉—杜公式：Yα(Ⅰ)β(Ⅱ)AABB第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日Gibbs吸附等温线表面的超量为：平衡状态时：讨论：（1）xB↑，γ↓，即在界面处，B偏析越多，界面处能量越低。（2）xB↑，γ↑，不可能偏析。（3）氧在Ag表面的吸附如右图γergs/cm2100040010010-110-210-310-410-5PO2第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日3.5固体吸附（Langmuir吸附等温线）气体在固体表面的吸附可分为物理吸附和化学吸附两大类。对于化学吸附：Langmuir吸附等温线基于：P和Φ（表面覆盖率）N0吸附占用的位置Ns为表面总的位置数表面脱附的速率表面吸附的速率平衡时：K=ka/kd---平衡常数kd第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日化学吸附化学吸附有更大的吸附热，吸附原子与衬底表面的原子间形成化学键，它们可以是离子键、金属键或共价键。化学吸附的外来原子可以有以下两种结构：A、吸附原子形成周期的粘附层迭在衬底顶部，形成“迭层”；B、吸附原子与衬底相互作用形成合金型的结构。第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日以形成离子键为主的离子吸附如图(a)中所示的离子吸附所形成的O2-第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日以共价键吸附外来粒子此时，没有电子从固体能带中转移出来，只是吸附粒子与固体的一个或几个表面原子间的化学结合。这种吸附可以发生在有“悬键”的表面上，如图（b）中氧吸附在锗表面，与表面原子形成定域双键。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日DepartmentofMaterialsScienceandEngineeringApplyingMaterialsInnovationtoEnergyandEnvironmentalProblems...???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????DepartmentofMaterialsScienceandEngineeringUniversityofScienceandTechnologyofChina第三章表面与界面第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日第三章表面与界面3.1基本概念3.2固体表面自由能的计算3.3表面曲率效应3.4表面能与界面的杂质偏析（Gibbs吸附等温线）3.5固体的表面吸附3.6表面自由能的测量3.7界面间自由能间关系第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日3.1基本概念表面：包括相界面与晶界晶界:凡结构相同而取向不同的晶体相互接触，其接触界面称为晶界。界面：如果相邻晶粒不仅取向不同，而且结构、组成也不相同，即它们代表不同的两个相，则其间界称为相界面或者界面。表面张力：使体相停止生长或者表面收缩的力。γ=F/2L;γ=(△G/△A)T,P表面自由能:使体相停止生长的能量或者断开的能量。△G=-SdT+Vdp+γdA第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日晶界和界面都是缺陷集中之地，面缺陷：原子排列不规则，结构比较疏松，不同与体相的性质等。吸附杂质原子结构疏松，易腐蚀原子or离子的快速通道应力集中之地熔点较低相变优先成核催化的活性中心、酸碱中心第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日3.2固体表面自由能的近似计算1.单质晶体的规整面的表面自由能表面同体相最大区别：表面有断键或者悬键。表面的张力可以由表面的悬键来计算：（1）键能：ε=△Hs/(0.5ZNA)△Hs—升华能；Z—配位数；NA—阿福加德罗常数（2）悬键数：以面心立方（111）面为例配位数：12（面内配位6，上下面各为3）每个表面原