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过程功W热量Q摩尔热容单等容等压等温绝热双多比热容比:第30页,共49页,星期日,2025年,2月5日§4.5.6多方过程一、多方过程方程:1.多方方程:比较四种基本热力学过程:等压过程:等体过程:等温过程:绝热过程:可见,理气中进行的实际过程方程可写为:理气多方过程方程多方指数(任意实数),是对应具体某一过程的常数。第31页,共49页,星期日,2025年,2月5日理气多方过程方程多方指数(任意实数),是对应具体某一过程的常数。n=0时,P=C,等压过程;n=1时,PV=C,等温过程;n=?时,PV?=C,绝热过程;n=∞时,V=C的等体过程⑴所有满足PVn=常数的过程都称为多方过程。实际的多方指数n可取任意值,即可取可正可负的一切实数。2.讨论:等压等温等体⑵多方指数n由实验确定,有:绝热第32页,共49页,星期日,2025年,2月5日理气多方过程方程多方指数(任意实数),是对应具体某一过程的常数。2.讨论:⑶适用条件:?为常量的理想气体准静态过程⑷多方过程的其它形式:二、多方过程的功第33页,共49页,星期日,2025年,2月5日二、多方过程的功比较绝热功:可见:多方过程与绝热过程中外界对系统所做功的形式完全一样,差异仅在于在公式中使用的是多方指数还是比热容比。第34页,共49页,星期日,2025年,2月5日三、多方过程摩尔热容⑴公式推导:设多方过程的摩尔热容为Cn,m,则:理气准静态热一律:1mol物质的多方方程:两边取微分:第35页,共49页,星期日,2025年,2月5日第四章热力学第一定律3第1页,共49页,星期日,2025年,2月5日绝热打开活塞阀门,使气体膨胀到B中。此过程外界没有对气体做功,气体也没有对外界做功,因而这是不受阻碍的自由膨胀,有:W外气=W’气外=0当气体自由膨胀并与水达平衡后用温度计测量水温。实验表明:绝热自由膨胀过程即:自由绝热膨胀中恒有:此过程气体体积变化,但有:理气:水第2页,共49页,星期日,2025年,2月5日二、焦耳定律:1.焦耳定律:理想气体内能仅是温度的函数,与体积无关。即:2.理想气体宏观特性:(4)满足焦耳定律:U=U(T)。(1)严格满足PV=?RT关系;(2)满足道耳顿分压定律P=P1+P2+P3+…+Pm;(3)满足阿伏伽德罗定律;焦耳实验的结果是否正确?事实上,焦耳的实验并不精确,原因是水的热容比气体要大上千倍,气体膨胀前后即使会有微小的温度变化,也不足以引起水的温度发生可观察的变化,焦耳无法检测到水温变化。后来,在1852年焦耳和汤姆逊做了节流过程实验,才较好的测得气体温度的变化假若焦耳实验中的气体压强较低而近似为理气,那么焦耳实验就验证了理气内能忽略分子间相互作用这事实。第3页,共49页,星期日,2025年,2月5日由此可得:三、理气的定压热容及焓:理气:理想气体的焓仅是温度的函数。理气定压热容、定压摩尔热容也仅是温度的函数。即:理气:即:(理气)(理气)第4页,共49页,星期日,2025年,2月5日四、理气的定体热容及内能:定体热容:理气定体热容、定体摩尔热容也仅是温度的函数。
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