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(c)型SN2反应的实例：叔胺与烷基卤生成季铵盐的反应溶剂CH3(CH2)4CH3H5C2OC2H5CHCl3CH3NO2k2(相对)εμ(D)11.8801204.341.30130004.811.1511100035.873.56活化过程异号电荷分离，属电荷密度增加的反应。随溶剂极性的增加，反应速度明显加快。(H7C3)2N:+CH3I[(C7H3)3Nδ+…CH3…Iδ-]≠(H7C3)3N+CH3+I-k220℃μ=0.7Dμ=1.64Dμ=8.7D第59页，共104页。(d)型反应的实例：放射性标记碘负离子与碘甲烷之间的卤素交换反应溶剂CH3COCH3C2H5OH(CH2OH)2CH3OHH2Ok2(相对)εμ(D)1300020.702.864424.551.731737.72.281632.701.70178.391.82活化过程产生电荷分散作用，因此随溶剂极性的增加，反应速度略微减慢(乙二醇例外)。但在丙酮中反应速度相当快—非质子传递型极性溶剂(不会使负离子发生溶剂化，其它溶剂为质子型)。I-+CH3I[Iδ-…CH3…Iδ-]≠I—CH3+I-k220℃··第60页，共104页。（4）Houghes-Ingold规则的局限性的原因①从过渡状态理论来说，静电效应主要考虑活化焓△H＃的变化，而活化熵△S＃则忽略不计；②静电效应没有考虑溶剂的类型(质子型和非质子型)、溶剂的EPD、EPA、以及溶剂化能力或配位能力等专一性溶剂化作用对反应速度的影响。第61页，共104页。3、有机反应中溶剂的使用和选择（1）有机反应对溶剂的要求（2）常用溶剂：各类反应的适用溶剂见P.25.。在选择和使用溶剂时，除前述要考虑的因素(对主反应速度、反应历程、反应方向、立体化学的影响)外，还要考虑以下因素：①结构、组成稳定。在反应过程及后处理时不反应，不影响催化活性。②对反应物溶解性好。③容易回收。④使用安全。⑤毒性小，三废易处理。⑥价格便宜，来源方便。第62页，共104页。六、相转移催化PTC（PhaseTransferCatalysis）1、概述2、“相转移催化”原理3、相转移催化剂4、季铵盐作催化剂时的主要影响因素第63页，共104页。1、概述相转移催化反应：两种处在不同相态间的反应物（互不相溶的两相）通过加入少量第三种物质后，可以使反应物在相间发生转换，从而使反应加速。这类反应就称为“相转移催化”反应。这种可以使反应物在相间发生转换从而加速反应的物质叫“相转移催化剂”。相转移催化剂的应用范围：主要用于亲核取代和亲电取代。应用的单元反应包括：卤化、烷化、酰化、羧化、酯化、硫化、氰基化、缩合、加成、氧化、还原等。相转移催化反应的特点：操作简便、反应条件缓和、反应时间缩短、产品质量和收率高等。第64页，共104页。2、“相转移催化”原理亲核试剂用M+Nu-表示，其中M+是金属正离子,Nu-是希望参加反应的亲核基团，如F-、Br-、Cl-、CN-、OH-、CH3O-、C2H5O-、ArO-、－COO-等。以相转移催化剂Q＋X－进行亲核反应为例：R－X(油溶)+M+Nu-(水溶)R－Nu+MX常用季铵盐(R4N)+Cl-作相转移催化剂，用Q＋X－代表季铵盐(R4N)+Cl-。第65页，共104页。R－X(油溶)+M+Nu-(水溶)R－Nu+MX则反应过程：（以相转移催化剂Q＋X－进行亲核反应为例）季铵盐亲核试剂负离子交换水相Q＋X－+M+Nu-M+X－+Q＋Nu－(盐类)界面(相转移)