第四章醌类化合物讲课文档.pptVIP

(4)与活性次甲基试剂反应(Kesting-Craven法)当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成兰绿色或兰紫色。◆显色反应分为两步，先生成（1），再进一步变为蓝色或篮紫色物质（2）。第30页，共80页。第31页，共80页。（5）与金属离子反应第32页，共80页。※不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。1个α-OH或1个β-OH或2个-OH不在同环时第33页，共80页。(邻位有-OH）（间位有-OH）(对位有-OH）第34页，共80页。第三节醌类化合物的提取分离

第35页，共80页。有机溶剂提取液浓缩结晶氯仿等溶剂浓缩液2.碱提取酸沉淀法用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。3.水蒸气蒸馏法适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。1.有机溶剂提取法一、醌类的提取方法第36页，共80页。二、游离羟基蒽醌的分离1.pH梯度萃取法（含-COOH的羟基蒽醌类）第37页，共80页。（含β-OH的羟基蒽醌类）（含两个α-OH的羟基蒽醌类）（含有一个α-OH的羟基蒽醌类）第38页，共80页。2.层析法①吸附剂:硅胶、聚酰胺②洗脱剂：苯、乙酸乙酯等三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离1、蒽醌苷元与其苷类常常共同存在２、苷及苷元多通过酚羟基或-COOH结合成Mg++、K+、Na+、Ca++盐形式存在,必须预先加酸进行酸化使之全部游离。第39页，共80页。第40页，共80页。四、蒽醌苷类的分离１、柱层析常用载体有：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等。２、洗脱剂：甲醇、氯仿-甲醇等．３、层析分离前，多进行预处理，方法如下：①铅盐法②溶剂法第41页，共80页。※铅盐法第42页，共80页。蒽醌苷的分离：较苷元的分离困难，一般先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。第43页，共80页。例如：第44页，共80页。ABCD第45页，共80页。第46页，共80页。四、醌类化合物结构鉴定（一）紫外光谱（UV）1、苯醌类的紫外吸收特征第47页，共80页。2、萘醌类的紫外吸收特征①主要有四个吸收峰：第48页，共80页。（2）萘醌类的紫外吸收特征引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰——红移醌环上引入助色团——影响257nm——红移（不影响苯环引起的吸收）苯环上引入?-OH——影响335nm——红移到427nm第49页，共80页。3、蒽醌类的紫外吸收特征①蒽醌母核有四个吸收峰：第50页，共80页。②羟基蒽醌类有五个主要吸收带第Ⅰ峰——230nm左右第Ⅱ峰——240～260nm(苯样结构引起)第Ⅲ峰——262～295nm(醌样结构引起）第Ⅳ峰——305～389nm(苯样结构引起）第Ⅴ峰——400nm（醌样结构中C=O引起）第51页，共80页。③羟基蒽醌环上-OH的取代位置与-OH的数量对相应吸收带产生影响，通常导致红移现象发生，而且影响吸收峰的强度。例如：峰带Ⅴ主要受α-酚羟基的影响，α-酚羟基越多，峰带Ⅴ红移值越大。第52页，共80页。第53页，共80页。第54页，共80页。（二）醌类化合物的红外光谱（IR）1、羟基蒽醌类化合物的红外区域有：①VC=O1675～1653cm-1（伸缩振动）②V-OH3600～3130cm-1（伸缩振动）③V芳环1600～1480cm-1（芳环骨架振动）第55页，共80页。2、蒽醌类化合物VC=O吸收峰位与分子中α-酚羟基的数目与位置有较强的规律性①如蒽醌母核上无取代，则两个C=O只给出一个吸收峰：1675cm-1；②如芳环上引入一个?-OH时，将给出两个C=O吸收峰：1675～1647cm-1（游离）；1637～1608cm-1（缔合C=O）③芳环上引入两个以上?-OH时，情况复杂。第56页，共80页。第1页，共80页。概述：1、定义：