第十六章杂环化合物讲课文档.pptVIP

第1页，共34页。位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次序编号。若环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。如：第2页，共34页。三、结构与芳香性1、杂环化合物为什么具有芳香性？第3页，共34页。第4页，共34页。1.五元杂环化合物2、具有芳香性的杂环与苯环的异同点(1)由此可见，苯分子中的键长完全平均化，而五元杂环化合物分子中的键长只是有一定程度的平均化。因此五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是：离域能：150.51178867kj/mol第5页，共34页。(2)五元杂环化合物是富电子体系，而苯环为等电子体系，故环上的电子云密度比苯高，其亲电取代反应比苯容易，尤其易发生在α-位。杂原子的存在相当于在环上引入了―NH2、―OH、―SH等活化基团而使环活化，故进行亲电取代反应的活泼顺序是：2.六元杂环化合物吡啶环的键长也发生了较大程度的平均化，C―C键虽与苯相似，但C―N键变化很大，因此，其芳香性第6页，共34页。也比苯差。吡啶和苯虽然都属等电子体系，但因氮原子的电负性较大，从而使环上的电子云密度降低，故其亲电取代反应性能不但比苯差，且亲电取代反应发生在电子云密度较高的β-位。这一特性很类似于硝基苯。综上所述，五元、六元杂环化合物虽然都具有芳香性，但其环上的电子云的密度是不同的，其电子云密度由高到低的顺序是：第7页，共34页。第二节五元杂环化合物的化学性质一、亲电取代反应五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：使用较为温和的试剂或反应条件。五元杂环化合物亲电取代反应发生在α-位可用共振第8页，共34页。论解释：*亲电取代反应的活性顺序：吡咯呋喃噻吩苯第9页，共34页。（2）加成反应（催化加氢、狄—阿反应）共轭二烯性：呋喃吡咯噻吩THF第10页，共34页。（3）吡咯的弱碱性和弱酸性弱碱性：由于N上未共用电子参与环的共轭，碱性极弱，弱于苯胺+KOH（固）+K+NH2-+RMgX1.81D第11页，共34页。第三节六元杂环化合物的化学性质一、吡啶的化学性质1.碱性与成盐：第12页，共34页。吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如：pka5.175.795.686.02第13页，共34页。吡啶既然是一个碱，遇酸便形成稳定的盐。如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐：第14页，共34页。如前所述，吡啶的亲电取代反应困难，需在较强的条件下方可发生，且发生在β-位。显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。2.吡啶环上的亲电取代反应第15页，共34页。3.吡啶环上的亲核取代反应吡啶环的亲核取代反应主要发生在α-位和γ-位，被取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如：第16页，共34页。4.氧化还原反应（1）吡啶环对氧化剂稳定（对氧化作用比苯环更稳定）第17页，共34页。（2）吡啶为3O胺，易被过氧化物（如过氧酸或过氧化氢的醋酸溶液）氧化成氧化物（3）还原反应：吡啶对还原剂比苯环活泼第18页，共34页。一、吲哚第四节稠合杂环化合物的化学性质亲电取代反应第19页，共34页。第20页，共34页。(1)亲电取代反应二、喹啉第21页，共34页。(2)亲核取代反应(3)氧化反应第22页，共34