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大三上有机实验期末复习思考题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述格氏试剂（R-Mg-X）的制备原理及使用注意事项。请列举至少三种常见的格氏试剂，并说明它们在有机合成中可能的应用类型。

二、

在有机实验中，蒸馏和分馏是常用的分离提纯技术。请比较常压蒸馏和减压蒸馏的原理、适用范围及优缺点。若要分离沸点相近（如150-155°C）的两个液体混合物，你会选择哪种蒸馏方法？请说明理由。

三、

重结晶是提纯固体化合物的重要方法。请简述重结晶的基本原理。在进行重结晶实验前，如何选择合适的溶剂？请说明选择溶剂应考虑的主要因素。简述重结晶过程中可能出现的现象及相应的处理方法（至少列举两种）。

四、

萃取是利用物质在不同溶剂中溶解度差异进行分离的操作。请解释“相似相溶”原理。在进行液-液萃取实验时，若有机层密度小于水层，应如何操作分液漏斗才能将有机层分离出来？萃取剂的选择对萃取效率有何影响？

五、

简述红外光谱（IR）在有机化合物结构鉴定中的作用。请列举三种不同官能团的特征红外吸收区域（波数范围）及其典型吸收峰位。

六、

在有机实验中，干燥剂用于除去液体或固体样品中残留的水分。请比较无水硫酸镁（MgSO?）和无水硫酸钠（Na?SO?）作为干燥剂的特点和适用范围。使用过量干燥剂对样品回收率有何影响？如何判断干燥是否达到终点？

七、

某学生进行了一项有机合成实验，最终得到目标产物的产率为80%。请分析可能影响产率的主要因素有哪些？（至少列举四点）

八、

有机化学实验必须在通风良好的条件下进行。请说明使用通风橱的注意事项。若在实验过程中不慎将少量易挥发、有毒的液体溅到皮肤上，应如何处理？

九、

有一混合物含有溴代烷（R-Br）和少量醇（R-OH）。请设计一个实验方案，分离提纯出溴代烷。简要说明实验步骤、所用试剂及原理。

十、

简述核磁共振氢谱（1HNMR）中化学位移（δ值）和峰面积的意义。对于一个简单的烯烃分子，其1HNMR谱图可能呈现几种不同类型的信号？请说明理由。

试卷答案

一、

格氏试剂（R-Mg-X）是通过卤代烷（R-X）与金属镁（Mg）在干燥醚类（如无水乙醚、四氢呋喃）溶剂中反应生成的有机镁化合物。其制备原理是卤代烷中的碳-溴（或碳-碘）键中的π电子与活泼金属镁发生作用，镁原子提供电子给卤原子，形成碳负离子（R?），同时镁原子与卤原子结合形成Mg-X键，生成的碳负离子与镁原子结合形成格氏试剂。

使用注意事项：

1.反应必须在严格无水、无氧（惰性气体保护）条件下进行，因为水和空气中的氧气都能与格氏试剂迅速反应使其破坏。

2.格氏试剂通常对水分和酸碱都很敏感，遇水会水解生成醇和镁卤化物，遇碱会分解。

3.格氏试剂通常为粘稠液体或固体，易发生自聚反应，尤其在加热或接触空气时，可能引发爆炸。因此通常现用现配，且操作需在冷处进行。

4.格氏试剂能与多种物质反应，除了用于合成碳负离子参与后续反应外，不能与酸、碱、醇、酚、水等物质共存。

常见的格氏试剂：甲基格氏试剂(CH?MgX)，乙基格氏试剂(C?H?MgX)，异丙基格氏试剂((CH?)?CHMgX)。

在有机合成中可能的应用类型：

1.作为碳负离子来源，与羰基化合物（醛、酮）反应生成醇。

2.与环氧乙烷、环氧化物反应生成环醚。

3.与二氧化碳反应生成羧酸。

4.与氮杂环化合物反应生成胺类。

5.与二氧化硅、氧化铝等反应生成相应的有机硅烷或有机铝烷。

二、

常压蒸馏和减压蒸馏都是利用液体混合物中各组分挥发度（沸点）的差异进行分离的技术。

常压蒸馏原理：加热使液体沸腾，液体产生的蒸气通过冷凝管冷凝成液体，从而实现气液分离。适用于沸点相对较低（一般低于300-350°C）且不易分解、不与空气反应的液体。

减压蒸馏原理：在降低系统压力的条件下加热液体，根据克劳修斯-克拉佩龙方程，降低压力会使液体的沸点降低。这使得在较低温度下液体就能沸腾，从而避免了高温对热敏性物质造成的分解或变化。

优缺点比较：

常压蒸馏：优点是设备简单，操作方便；缺点是对于高沸点（易分解）物质，需要在较高温度下蒸馏，可能导致物质分解、产率降低或设备腐蚀。

减压蒸馏：优点是可以在较低温度下蒸馏，适用于高沸点、热敏性物质，能减少物质分解，提高产率和纯度，延长设备使用寿命；缺点是设备较复杂（需要真空系统），操作要求较高，真空度需要控制，不适用于不挥发或不易气化的物质。

若要分离沸点相近（如150-155°C）的两个液体混合物，通常选择减压蒸馏。理由是：沸点相近的物质在常压下蒸馏时，沸程较长，分离效果不佳，且分离所需温度较高，可能对其中热敏性组分造成破坏或导致副反应，而减压蒸馏可以显著降低沸点，使沸点差异增大，有利于实现有效分离，并且在较低