第十四章羧酸衍生物详解.pptVIP

第十四章羧酸衍生物详解演示文稿;优选第十四章羧酸衍生物;第三页，共一百一十五页。;TheAmericanChemicalSocietyGreenChemistryInstitutePharmaceuticalRoundtable(ACSGCIPR,Roundtable);第五页，共一百一十五页。;本章要点;第一节羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质;2酸酐的命名

单酐：在羧酸的名称后加酐字；

混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；

环酐：在二元酸的名称后加酐字。;3酯的命名

酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。;4酰胺的命名

命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；;5腈的命名

腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。;二羧酸衍生物的物理性质;;?-H的活性减小（?-H的pka值增大）;第三节羧酸及其衍生物的制备及互相转换;该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。;酸催化的反应机制为：;二羧酸及其衍生物的转换关系概貌;三酰卤的制备;亲核取代;四酸酐的制备;4.乙酸酐的特殊制法;第二十三页，共一百一十五页。;五羧酸的制备;HCl;HNO2;（2）酯的水解反应;四面体中间体

是负离子;碱性水解的讨论;*2.酸性水解;1.酸在反应中的作用有二：

①活化羧基

②使OH、OR形成盐而更易离去。;3.酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平衡的

移动取决于反应的条件。体系中有大量水存在，

发生酯的水解。若有大量醇存在，并采取去水

措施，则有利于酯化反应。;4.在RCOOR1中，

R对速率的影响是：一级二级三级

R1对速率的影响是：三级一级二级;*3酯的酸性水解和碱性水解的比较;*43o醇酯的酸性水解历程;A制备羧酸和醇

B测定酯的结构;六酯的制备;4.羧酸衍生物的醇解反应;*酯交换的讨论：

（1）酯交换用酸（HCl,H2SO4,对甲苯磺酸）和碱

（RONa）等催化均可。

（2）3oROH的酯交换比较困难（因空阻太大）。

（3）常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的

酯，反应过程中将低沸点醇不断蒸出，可移动

平衡。;*RCN醇解的反应机制;反应实例;实例四：;七酰胺的酸碱性和制备;Br2;(1)羧酸铵盐的失水

(2)腈的水解

;eg3.;5.羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）;(4)酰胺交换注意平衡移动;八腈的制备;第五十页，共一百一十五页。;第五十一页，共一百一十五页。;一羧酸衍生物与有机金属化合物的反应

二羧酸衍生物的还原反应

三酰卤α-氢的卤化

四瑞佛马斯基反应

五酯的热裂

六酯缩合反应

七酯的酰基化反应

八酯的烷基化反应;一羧酸衍生物与有机金属化合物的反应;R1MgX;第五十五页，共一百一十五页。;;91%;二羧酸衍生物的还原反应;第五十九页，共一百一十五页。;2.特殊还原法;2酯单分子还原的反应机理;（2）酯的双分子还原：酮醇反应（偶姻反应）;+2Na;3.酯双分子还原反应的应用;三酰卤α-氢的卤化;五酯的热解（裂）;;eg1.;CH2=CHCH2CH2CH3+CH3CH=CHCH2CH3;以为起始原料，制备和

;eg4.以CH3CH2CH2CH2OH为原料合成CH3CH2CH=CH2;1.克莱森缩合反应;;（3）在强碱作用下的酯缩合反应;在强碱作用下酯缩合的反应机制;2.混合酯缩合;RO-;1.一个酯羰基的诱导效应，增加了另一个酯羰基的活性，

反应顺利，产率好。

2.羰基活性好，所以催化剂的碱性不用太强。

3.在合成上用来制备①丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。

②α-羰基酸。;1.羰基活性差，选用强一些碱作催化剂。

2.在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。;1.羰基活性差，选用强碱作催化剂。

2.在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。;（5）实例剖析;合成：;4狄克曼酯缩合反应;实例