第3章 天然大气环境化学.pptVIP

6、大气的黏性与液体相比，气体分子间的距离大10倍以上，所以分子间的引力也小得多，所以大气比液体更容易流动由于分子间的距离比较大，气体分子之间的黏性比较小一般在1.5km以下的大气具有明显的黏性作用，在1.5km以上的大气黏滞作用不明显第30页，共83页，星期日，2025年，2月5日7、大气的扩散性在大气中，组成物质的扩散与温度和压力有关，而温度和压力以及密度都随高度改变而上下波动，所以扩散也随着高度改变大气中的扩散分为两种：一是分子扩散，即分子因为它独特的速度而通过气体分子的运动进行扩散；另一种是涡旋扩散，即扩散主要是集中在较低高度的对流层中，这种扩散是由于湍流混合（对流）造成的在均匀层，涡旋是主要的；在非均匀层，分子扩散是显著的第31页，共83页，星期日，2025年，2月5日为什么大气气团在对流层和中间层的涡旋扩散比平流层中要大？这是因为在对流层和中间层的温度是随高度升高而下降，底部暖空气容易上升，使气团上下对流混合。而平流层的气温随高度上升而增大，垂直混合的倾向非常小，平流层是最稳定的大气区域，所以不能发生涡旋扩散。第32页，共83页，星期日，2025年，2月5日3.4天然大气的化学性质天然大气主要成分：氧气、氮气、水、二氧化碳、活性自由基、甲烷和甲醛化学性质主要是与太阳辐射有关，反应的能源来自于太阳辐射。在可见光区（400-760nm）和可见光区以上（760-4000nm），太阳入射强度相当恒定太阳光线穿透大气层时，大气中物质的吸收作用最大程度地除掉了320nm以下的辐射第33页，共83页，星期日，2025年，2月5日第34页，共83页，星期日，2025年，2月5日一、天然大气中氧的化学性质1、氧气的光解作用第35页，共83页，星期日，2025年，2月5日由图可知：低层大气中的氧气主要吸收波长为120-240nm的太阳辐射，才能引起氧气发生光解，波长大于240nm的太阳辐射不引起氧气的光解，只能导致氧气的物理过程波长低于240nm的太阳光集中在中间层以上的大气层，特别是在热成层中，反应如下：第36页，共83页，星期日，2025年，2月5日如果太阳辐射光的强度不大，氧气被分解全部成基态氧原子：该反应对于太阳辐射的吸收作用微弱得多第37页，共83页，星期日，2025年，2月5日2、氧气与氧原子的反应氧气与氧原子反应生成物臭氧M代表第3种物质（一般是N2或O2），在反应中吸引能量第38页，共83页，星期日，2025年，2月5日第39页，共83页，星期日，2025年，2月5日第40页，共83页，星期日，2025年，2月5日3、氧气与氢原子反应生成过氧化氢自由基第41页，共83页，星期日，2025年，2月5日4、氧气与一氧化碳的反应生成二氧化碳，速率很低，作用不重要第42页，共83页，星期日，2025年，2月5日5、氧气与一氧化氮的反应生成二氧化氮，速率很低，作用不很重要第43页，共83页，星期日，2025年，2月5日6、电子激发态氧分子的反应氧分子的第1种电子激发态或者第2种电子激发态能发和下列化学反应：第44页，共83页，星期日，2025年，2月5日7、大气中臭氧的分解反应臭氧浓度低，但与其他物质反应速率很快，反应很重要第45页，共83页，星期日，2025年，2月5日8、大气中奇氧的反应把具有奇数氧原子的那些物质称为奇氧物质，它们是：O3、O(3P)、O(1D)重要反应是：第46页，共83页，星期日，2025年，2月5日二、天然大气中氮的化学性质天然大气中存在的含N化合物有：N2、N2O、NO、NO2、NO3、N2O5等，其中N2O在大气中只有消耗，没有生成源第47页，共83页，星期日，2025年，2月5日1、大气中氮气的反应N2是惰性气体，在大气中不易发生化学反应，在对流层中，当遇到闪电时，发生如下反应：氮气在大气中不吸收波长大于120nm的太阳辐射，且氮气的光解可以被忽略，对于100-300nm之间的辐射吸收主要由氧气和臭氧进行第48页，共83页，星期日，2025年，2月5日2、大气中一氧化二氮的反应在大气所有的含氮化合物中，N2O是在对流层中占优势的氧化物，特别是靠近地面更占有绝对优势，因为它是由地面微生物固氮过程所产生的副产物，随高度上升含量下降，中间层基本消失N2O的消除主要是由光解作用引起的第49页，共83页，星期日，2025年，2月5日3、大气中一氧化氮和二氧化氮的反应（1）光解反应随高度增加反应加快对流层中能吸收300-700nm光辐射的主要是氮氧化物由图知：NO2最大吸