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2.1催化剂和催化作用

催化剂是一种能够与反应物相互作用，加速反应速率而不改变化学反

应的标准Gibbs自由变化，且反应终结时本身保持不变的化学物质

2.1.2催化作用的基本特征

1催化剂只能催化热力学上可行的化学反应2催化剂只能改变化学

反应速率，而不能改变化学平衡的位置3催化剂对反应具有选择性4

催化剂具有寿命

催化剂并不能无限期地使用。

哪怕只是化学反应的短暂参与者，在长期受热和化学作用下，也会经

受不可逆的物理的或化学的变化，如：晶相变化、晶粒分散度的变化、

易挥发组分的流失、易熔物的熔融等等，这些过程导致催化剂活性下

降，当反应进行时催化剂经受亿万次这种作用的侵袭，最后导致催化

剂失活。

3催化剂的性能指标活性选择性稳定性

2.2催化剂的组成与载体的功能

221催化剂的组成

222载体的功能（1）提供有效的表面和适宜的孔结构，维持活性组

分高度分散；2（）增强催化剂的机械强度,使催化剂具有一定的形状；

⑶改善催化剂的热传导性能，以满足反应过程的传热要求；⑷减少活

性组分的用量，特别是贵金属的用量；5（）提供附加的活性中心；（6）

活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用，影响催化活性。

2.3对工业催化剂的要求

具备的三方面基本要求：1）适宜的活性2）较高的选择性3）长

寿命

工业催化剂的四个基本指标：

选择性、稳定性、活性、成本

活性：催化剂影响反应进程变化的程度。

选择性：所消耗的原料转化成目的产物的分率。

稳定性：催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。

寿命：在工业生产条件下，催化剂的活性能达到装置产能力和原料消

耗定额的允许使用时间。

2.4均相催化剂的特征

催化剂与反应介质不可区分，与介质中的其他组分形成均匀物相的催

化反应体系。

用于液相反应，溶于反应介质中，以独立自由的分子形态存在。用于

MNR/IR等分析手段。

液态酸碱催化剂，可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等

气态分子催化剂的催化属于这一类。

均相催化剂与多相催化剂的比较各自优缺点

多相催化剂：无需连续添加催化剂；大大减少了腐蚀问题；简化了产

品的回收；制造费用下降

选择性较高；产品纯度很高；安全性增加

均相催化过程有以下优缺点：

（1）反应条件温和，有利于节能。

2（）反应性能一，具有特定的选择性。

3（）作用机理研究清楚明晰，催化剂的活性和选择性易于精心调

配和设计。

4（）催化剂的稳定性差，且不易与产物分离。

将均相催化剂的活性组分锚定在某种高聚物上，使具固相化后再

应用于相应的催化过程，从而克服了其稳定性差和难于分离的缺点。

3.2多相催化的反应步骤

①气体液（体）中反应物扩散到固体催化剂孔中

②反应物分子在催化剂表面活性位上发生化学吸附作用

③吸附态反应物分子在活性位上发生化学反应形成吸附态产物分子

④产物分子从催化剂表面脱附

⑤产物固体催化剂扩散到气体液（体）中

内外扩散如何消除？

3.3.1Langmuir吸附等温式

Langmuir吸附模型理（想吸附模型）：

⑴吸附是分子层的-每个吸附分子占据一个吸附位；当固体表面铺

满一个分子层以后，吸附达到极限，V二Vm；

⑵表面是均匀的-固体表面各处吸附能力相同；

⑶表面上的吸附质分子间无相互作用-吸附质只与吸附剂间发生相

互作用；

⑷吸附平衡是一动态平衡。

分子吸附的Langmuir等温式

A+Or.4Ac

（A-吸附质分子；o-活性表面）

■设表面覆盖率q=V/Vm,则空白表面为（1-q）；其中V为吸附体

积，Vm为吸满分子层的体积。于是有：

=k\（-e）

aP

vd=如售

达到吸附动态平衡时,1。=匕；且令N=广，则有：

\+Kp

则有:

0=^^-

l+Kp

-分子吸附的Langmuir等温式；其中，p为气体分压，K称为吸

附平衡常数。

重:耍的变形式：p_1P