第五章饱和烃.pptVIP

反应-能量图如下：第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日反应-能量图如下：第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日生成活性中间体·CH3的反应过渡态能量大，即活化能ΔE大，是反应控制步骤。中间体较稳定(能量较低)时，其过渡态也较稳定，能量较低，即需要的活化能小，反应易进行。生成碳自由基的稳定性与键的解离能有关:第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日碳自由基的能量排序为：3o(-R·)2o(-R·)1o(-R·)·CH3烷基碳自由基的稳定性为：3o(-R·)2o(-R·)1o(-R·)·CH3定性判断反应进行难易程度的结论：中间体碳自由基的稳定性与形成碳自由基的过渡态的稳定性是一致的。即稳定的自由基，其过渡态也稳定，反应活化能较低，反应速率较快。第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日（3）烷烃的其它取代反应硝化反应烃与硝基化试剂反应，在烃分子上取代一个氢原子，生成硝基化合物的反应称为硝化反应。烃中不同氢的硝化反应活性遵循：3o(-H)2o(-H)1o(-H)CH3–H硝化反应产物复杂，除取代反应外，还有烃分子断链的反应。第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日氯磺酰化反应烃分子中的氢被氯磺酰基（-SO2Cl）替代的反应称为氯磺酰化反应。50oC高碳数磺酰氯是碳酸氢铵的吸湿剂，高碳数磺酰氯碱性水解产物就是一种阴离子洗涤剂。氯磺酰化反应是自由基型反应，反应要在光照下进行。第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日（4）烷烃的氧化反应氧化反应：在有机物分子中引入氧原子的反应称为氧化反应。有时把有机化合物的脱去氢原子的反应也称氧化反应。完全氧化反应烃类燃烧放出的能量称为燃烧焓（燃烧热），现代的实验技术可以精确的测定燃烧焓值。第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日异构体CH3(CH2)6CH3(CH3)2CH(CH2)4CH3(CH3)3C(CH2)3CH3(CH3)3CC(CH3)3名称辛烷2-甲基庚烷2,2-二甲基己烷2,2,3,3-四甲基丁烷-ΔrHmθ/kj·mol-15474.25469.25462.15455.4第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日燃烧焓-ΔrHmθ值反映了反应物的焓Hθ值高物，即反映了异构体的稳定性：n-CnH2n+2比i-CnH2n+2能量高，不稳定在CnH2n+2中支键数增多，Hθ值小，稳定每一摩尔-CH2-的-ΔrHmθ≈660kJ·mol-1烷烃的最大用途就是作为燃料，是目前人类的主要能源。第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日部分氧化反应使用催化剂，控制反应条件可使烷烃部分氧化得到醇、醛、酮、酸等化合物。合成甲醛合成环己酮合成醋酸合成脂肪酸氧化反应的产物很复杂，难分离纯化。第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日有机化合物的爆炸极限甲烷的爆炸极限是5.53%～14%，甲烷在空气中的体积分数达到这个范围，遇明火爆炸，而在这个范围之外燃烧亦不爆炸。大多数有机化合物都有此性质。化工厂、煤矿爆炸事故多源于此。第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日5.1烷烃的分类和结构烷烃中只有C—C单键和C—H键，可以认为C—C、C—H键是烷烃的官能团。在烷烃中，C原子是sp3杂化，碳所形成化学键都是σ键。碳原子有伯碳、仲碳、叔碳和季碳的区别。第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日1.链烷烃分子中碳与碳原子之间连接成链的烷烃称为链烷烃，也称开链烷烃或脂肪烷烃。链烷烃分子通式为CnH2n+2（n为整数）。在链烷烃中，碳原子不都是连成一条链，可以分支链。如丁烷CH3CH2CH2CH3，异己烷(CH3)2CHCH2CH2CH3，新己烷(CH3)3CCH2CH3。分子中只有一条碳链的烷烃，称为直链烷烃或正构烷烃。分子中含有支链的烷烃称为异构烷烃或支链烷烃。第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日环烷烃(1)单环烷烃分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷、乙基环戊烷。(2)双环烷烃①联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日②稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的