电章晶体的结合.pptVIP

平衡状态：V=V0，r=r0利用体变模量第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日体变模量——实验测得的晶格常数r0和体变模量K，由上式可以确定排斥力中的Born参数n（见教材80页2-36式）晶体的结合能利用结合能第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日一、共价键特征：二个电负性相同或接近（尤其是电负性又都较大）的原子彼此靠近时，各贡献一个电子，为两个原子所共有——共价结合。共价键——能把两个原子结合在一起的、一对为两个原子所共有的自旋相反配对的电子结构。§2.3共价结合第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日共价键的特性:饱和性：一个原子所能形成的共价键的数目有一个最大值。其确定方法是：（1）若价电子壳层未达到半满，则所有价电子都可能是未配对的，则可成键数＝价电子数N（2）若价电子壳层等于或超过半满，则能形成的共价键数目符合（8－N）规则。第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日方向性：相邻原子只在特定方向上形成共价键。即：电子云重叠最大的方向。成键时，电子云发生交叠，交叠越多，键能越大，系统能量越低，键越牢固。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日例：金刚石的共价键碳原子的价电子组态为：2S22P2，2S2态是填满的，即电子处于自旋已配对的状态，2P态最多可填充6个电子（2l+1）个，P为l=1。而碳原子2P态只有二个电子，它最多与其它原子间形成二个共价键——碳原子的配位数最多为2。第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日实验事实（1）金刚石中每个原子与周围四个原子形成结合。（2）周围四个原子的排列呈四面体结构，具有等同性，即碳原子与周围原子具有四个等价的共价键。C原子之间，不会形成离子键，由其物理特性也排除了金属键。C原子的葫芦状杂化轨道必定大头相对，以保证最大的电子云交叠，系统能量最低。第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日结论：金刚石中的C原子，不是以上述单独C原子的基态为基础的。形成四个等价共价键的前提条件：每个C原子首先需存在四个自旋未配对的价电子。SP3杂化轨道：（1）金刚石的C原子的价电子组态先激发变成为2S12P3，（2）这四个价电子产生道杂化。杂化后的每个价电子含有（1/4）S和（3/4）P。第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日讨论：（1）为什么一定要提出“杂化轨道”概念？答：实验结果要求金刚石的四个共价键等价一致。（2）由C原子形成金刚石晶体过程的总能量变化a、孤立C原子的2S态能量E2s低于2P态能量E2P即E2sE2P，孤立C原子中的电子从2s态跃迁到2P态，需吸收能量，即系统总能量上升；b、而在形成金刚石晶体的过程中，各原子（每个原子经轨道杂化后有4个未配对电子）自旋“未配对”的电子云交叠，系统能量反而下降，所以才可以结合成稳定的金刚石晶体。第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日二、共价键的特性1、共价键是低配位晶体，最大配位数是4；2、共价键结合是一种很强的结合，如C-H、H-O、C-C等（具体见徐毓龙62页表2-5）；3、共价晶体具有高的熔点和硬度(如金刚石、硅、锗等)；4、共价晶体导电性很弱，一般属于绝缘体和半导体；5、高纯金刚石具有优良的导热功能。第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日■金属原子特性：负电性小、易于失去电子，而难以获得电子。■金属键原子：最外层1-2个价电子——带正电的原子实价电子：所有原子所共有——价电子电子云■晶体的结合力——主要为带正电的原子实与负电子云之间的库仑力。§2.4金属键与金属晶体第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日一、金属晶体的特征I族、II族元素及过渡元素——典型的金属晶体，最外层电子一般为1~2个（见周期表）电子云和原子实的作用：■库仑作用，使体系能量降低。■体积越小电子云密度越高，电子动能增加，库仑排斥作用增大；■原子实靠近，电子云显著重叠，由于泡利原理而产生强烈的排斥作用。故表现为原子聚合作用的减弱。第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日核外