配合物的化学键理论讲义 (2).pptVIP

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2025-10-29 发布于广东
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配合物的化学键理论讲义 (2).ppt

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d轨道分裂后，最高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能（?）?o：(O:octahedral)八面体场d轨道的能级分裂能?o=10Dq?t:(t:tetrahedral)四面体场d轨道的能级分裂能?t=4/9?o=4.45Dq第29页，共70页，星期日，2025年，2月5日（a）八面体场eg轨道的能量为Eeg,t2g轨道的能量为Et2gEeg－Et2g=10Dq=?o(1)2Eeg+3Et2g=0(2)解得：Eeg=6DqEt2g=－4Dq（要求记住）(4)轨道能量的计算第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日(b)四面体场实验测得：?t=4/9?o?t=4.45DqEt2－Ee=?t(1)2Ee+3Et2=0(2)解得：Et2=1.78DqEe=－2.67Dq（记住）(c)正方形场：?s=17.42Dq第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日四面体场八面体场四方形场在不同场中的分裂情况:正方形＞八面体＞四面体第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日例如：[Cr(H2O)6]3+[Cr(H2O)6]2+?o/cm-11760014000[Fe(H2O)6]3+[Fe(H2O)6]2+?o/cm-11370010400[CrCl6]3-[MoCl6]3-?o/cm-11360019200分裂能与中心离子的关系电荷Z增大，?增大；主量子数n增大，?o增大，3d4d5d。第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日分裂能与配位体的关系：光谱化学序列[CoF6]3-[Co(H2O)6]3+[Co(NH3)6]3+[Co(CN)6]3-?o/cm-113000186002290034000I-Br-(0.76)Cl-(0.80)SCN-F-(0.90)~尿素OH-~亚硝酸根C2O42-(0.98)H2O(1.00)NCS-EDTA4-吡啶~NH3(1.25)enbipyphen－SO32-－NO2-CO~CN-各种配体对同一中心离子的晶体场分裂能的值由小到大的顺序：强场——?越大弱场——?越小第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日2.晶体场稳定化能(CFSE)（1）晶体场稳定化能(CFSE)的定义:d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。（2）CFSE的计算CFSE(八面体)=-2/5Δo?n?+3/5Δo?n?=-(0.4n?-0.6n?)ΔoCFSE(四面体)=-3/5Δt?n?+2/5Δt?n?=-(0.6n?-0.4n?)Δtd1,d2,d3,d8,d9,d10强场弱场电子排布相同,CFSE相同d4~d7强场和弱场电子排布不同