电动势法测定化学反应的热力学函数.pptVIP

第1页，共12页，星期日，2025年，2月5日一、实验目的根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度下的电动势值，计算电池反应的热力学函数?G、?S及?H。巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法，掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。了解银－氯化银电极的制备方法。第2页，共12页，星期日，2025年，2月5日二、实验原理对消法测定原电池电动势Ew-工作电源；EN-标准电池；EX-待测电池；R-调节电阻；RX-待测电池电动势补偿电阻；RN-标准电池电动势补偿电阻；K-转换电键；G-检流计原理：是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。第3页，共12页，星期日，2025年，2月5日二、实验原理在恒温恒压可逆的条件下，原电池电化学反应吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。结合法拉第定律，有：n为电极反应中电子的计量系数F为法拉第常数E为电池的电动势第4页，共12页，星期日，2025年，2月5日二、实验原理负极反应：正极反应：化学反应：电动势：第5页，共12页，星期日，2025年，2月5日三、仪器与试剂仪器：数字电位差计 1台超级恒温槽 1台甘汞电极 1支小烧杯 2支KCl(0.1000mol·L-1)HNO3溶液HCl溶液丙酮银丝铂丝试剂：第6页，共12页，星期日，2025年，2月5日四、实验步骤1、制备银-氯化银电极取一段直径为1mm的纯银丝，先用丙酮洗去表面的油污，在3mol·L-1HNO3溶液中浸蚀一下，再用蒸馏水洗净其表面，然后放入含有0.1mol·L-1HCl的小烧杯中进行恒电流阳极氧化，用铂丝作阴极，所用阳极电流密度约为0.4mA·cm-2，时间为30min。电解完毕取出制好的电极，用蒸馏水洗净电极表面后放入盛有饱和KCl与饱和AgCl溶液的玻璃电极管中，然后将电极浸泡在饱和KCl溶液中，保存于暗处备用。第7页，共12页，星期日，2025年，2月5日四、实验步骤2、组合电池，并测定其电动势用所制备的银-氯化银电极与饱和甘汞电极，组装原电池。接通恒温槽电源进行恒温，使其达到25℃。把被测电池放入恒温槽中恒温约15min，同时将原电池引出线连接到SDC型数字式电位差计上，测定其电动势，每隔5min测一次，直至电位差计读数稳定为止。调节恒温槽，令槽温升温5℃，重复上述测定，然后继续再升温5℃并进行测定，共测5～6个温度点。测定完毕后，将电池取出放在瓷盘上，并把其他仪器整理好，恢复到前的状态。第8页，共12页，星期日，2025年，2月5日五、实验记录及数据处理1、将测得数据列成下表：室温：；气压计读数：。次序t/℃T/KE/V(?E/?T)p/V?K-1?G/J?K-1?mol-1?S/J?mol-1?H/J?mol-1第9页，共12页，星期日，2025年，2月5日