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水电解制氢工艺流程及设备运行指南

一、引言

水电解制氢作为一种成熟且清洁的制氢技术，通过将电能转化为化学能，以水为原料生产高纯度氢气，在可再生能源消纳、氢能产业链构建及工业脱碳等领域扮演着至关重要的角色。其核心原理是利用直流电作用于电解槽中的电解质溶液或固体电解质，使水分子在电极表面发生电化学反应，分解为氢气和氧气。本指南旨在详细阐述水电解制氢的完整工艺流程，并针对关键设备的运行与维护提供专业指导，以期为相关从业人员提供实践参考。

二、水电解制氢工艺流程

水电解制氢工艺通常由原料水预处理、电解槽电解、气体分离与纯化、氢气压缩与储存等核心单元组成。不同类型的电解槽（如碱性电解槽ALK、质子交换膜电解槽PEM、固体氧化物电解槽SOEC）在具体工艺细节上存在差异，但整体流程框架类似。

（一）原料水的预处理

原料水的品质直接影响电解槽的效率、寿命及产物气体纯度，因此预处理环节至关重要。

1.过滤：首先去除水中的悬浮物、胶体颗粒及机械杂质，通常采用多介质过滤器（石英砂、活性炭等）进行初步过滤，必要时辅以精密过滤器，确保进入后续处理单元的水质达到基本要求。

2.软化处理：水中的钙、镁等离子易在电解过程中形成水垢，附着于电极和隔膜表面，降低电解效率。软化处理主要采用离子交换树脂法，通过钠离子交换去除钙镁离子，或采用膜分离技术如纳滤进行软化。

3.脱盐/深度净化：对于水质要求极高的电解槽（如PEM电解槽），还需进行深度脱盐处理。常用方法包括反渗透（RO）和电去离子（EDI）。反渗透可有效去除水中大部分溶解盐类、有机物及微生物；EDI则能进一步将水质纯度提升至接近理论纯水级别，确保进入电解槽的水电导率控制在极低范围（通常要求μS/cm级别甚至更低）。

4.脱氧与脱气：水中溶解的氧气等气体可能对电解过程产生不利影响，特别是在某些电解体系中，需通过真空脱气或惰性气体吹扫等方式去除。

（二）电解槽系统

电解槽是水电解制氢的核心设备，电能在这里转化为化学能，实现水的分解。

1.电解液配制与循环（针对碱性电解槽）：对于碱性电解槽，需将固体氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）溶解于去离子水中，配制成特定浓度的电解液（通常KOH浓度为20-30%）。电解液在电解槽与储液罐之间循环，带走电解产生的热量，并维持电解槽内化学环境的稳定。

2.电解反应：经过预处理的纯水（或碱性电解液）进入电解槽。在直流电的作用下，电解槽阳极发生氧化反应，产生氧气、氢离子（酸性体系）或氢氧根离子（碱性体系）；阴极发生还原反应，产生氢气。以碱性电解为例，电极反应式如下：

*阳极：4OH?→O?↑+2H?O+4e?

*阴极：4H?O+4e?→2H?↑+4OH?

*总反应：2H?O→2H?↑+O?↑

3.气体分离：在电解槽内部，通过隔膜（ALK的石棉布或高分子隔膜，PEM的质子交换膜）将阳极产生的氧气和阴极产生的氢气有效分离，防止气体混合发生危险。同时，需将气体中夹带的电解液雾滴或水蒸气进行初步分离。

（三）气体处理系统

从电解槽出来的氢气和氧气通常含有一定量的水蒸气，部分工艺（如碱性电解）还会夹带少量电解质雾沫，需要进行进一步处理。

1.氢气处理：

*冷却与干燥：氢气从电解槽出来时温度较高且含水量大，需通过冷却器降温，使大部分水蒸气冷凝分离。随后进入干燥单元，常用的干燥方法有吸附干燥（如采用分子筛、硅胶）或冷冻干燥。吸附干燥器通常采用双塔交替工作模式，一塔吸附水分，另一塔进行再生。

*脱氧/纯化（若需）：对于某些对氢气纯度要求极高的应用场景（如电子级氢气），还需进行脱氧处理，可采用催化脱氧或钯膜扩散等技术。此外，若原料水预处理不彻底或电解过程引入其他微量杂质，可能还需要相应的纯化单元。

2.氧气处理：氧气同样需要冷却、干燥处理。根据其后续用途（如排放、回收利用），处理要求有所不同。若回收利用，其纯化标准需参照具体应用需求。

（四）氢气压缩与储存

经纯化后的氢气通常压力较低，需进行压缩以满足储存和运输的要求。

1.氢气压缩：根据最终压力需求，可选择不同类型的压缩机，如活塞式压缩机、隔膜式压缩机、螺杆式压缩机等。隔膜式压缩机因其压缩过程中气体不受污染，常用于对纯度要求高的场合。压缩过程中需注意氢气的易燃易爆特性，采取严格的防爆、防静电措施。

2.氢气储存：压缩后的氢气可储存于高压储气瓶组、储氢罐或其他储氢设备中。储存压力等级根据应用场景确定，同时需配备完善的安全泄放、压力监测和报警系统。

三、主要设备及其运行要点

（一）电解槽系统

1.运行参数控制：

*电流与电压：这是电解槽运行的核心参数。需根据电解槽额定容量和当前工况，合理控制直流电源输出的电流密度。槽电压是电解效率的重