络合平衡和络合滴定法.pptVIP

M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M’]不断减小，化学计量点时发生突跃1络合滴定曲线第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日MBE[M?]+[MY?]=VM/(VM＋VY)cM[Y?]+[MY?]=VY/(VM＋VY)cYK?MY=[MY?][M?][Y?]K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0——滴定曲线方程sp时：cYVY-cMVM＝0pM?sp=1/2(lgK?MY+pcMsp)K’MY?CMsp?106金属离子M,cM,VM，用cY浓度的Y滴定，体积为VY第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日[MY?]=VM/(VM+VY)cM-[M?]=VY/(VM+VY)cY-[Y?][Y?]=VY/(VM＋VY)cY-VM/(VM＋VY)cM-[M?]K?MY=[M?]{VY/(VM＋VY)cY-VM/(VM＋VY)cM-[M?]}VM/(VM＋VY)cM-[M?]K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0sp：CYVY-CMVM＝0K?MY[M?]sp2+[M?]sp-CMsp=0[M?]sp=-1±1+4K?MYcMsp2K?MY第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日一般要求logK’MY?8，cM=0.01mol/LK’MY?CMsp?106pM?sp=1/2(lgK?MY+pcMsp)[M?]sp=-1±1+4K?MYcMsp2K?MY第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日滴定突跃sp前，-0.1％，按剩余M?浓度计算sp后，+0.1％，按过量Y?浓度计算[M?]=0.1%cMsp即：pM?=3.0+pcMsp[Y?]=0.1%cMsp[M?]=[MY?]K?MY[Y?][MY?]≈cMsppM?=lgK?MY-3.0第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日例：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.2mol/L,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+,计算sp时pCu?，若滴定的是0.02mol/LMg2+,sp时pMg?又为多少？sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/L?Cu(NH3)=1+?1[NH3]+???+?5[NH3]5=109.36?Cu(OH)=101.7?Cu=?Cu(NH3)+?Cu(OH)-1=109.36第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日pH=10,lg?Y(H)=0.45lgK?CuY=lgKCuY-lg?Y(H)-?Cu=18.80-0.45-9.36=8.99pCu?=1/2(pCCusp+lgK?CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50对于Mg2+,lg?Mg=0lgK?MgY=lgKMgY-lg?Y(H)=8.70-0.45=8.25pMg?=1/2(pCMgsp+lgK?MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.13第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）K?MY:增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）影响滴定突跃的因素滴定突跃pM?：pcMsp+3.0～lgK?MY-3.0络合滴定准确滴定条件：lgcMsp·K?MY≥6.0对于0.0100mol·L-1的M,lgK?MY≥8才能准确滴定第37页，共66页，星期日，2025年，2月5日HIn+MMIn+MMY+HIn色A