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纳米颗粒的物理特性介绍*第1页,共35页,星期日,2025年,2月5日纳米微粒一般为球形或类球形,除了球形外,纳米微粒还具有各种其他形状,这些形状的出现与制备方法密切相关。例如:由气相蒸发法合成的铬微粒,当铬粒子尺寸小于20nm时,非球形,并形成链条状连结在—起。?-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形;镁的纳米微粒呈六角条状或六角等轴形。Kimoto和Nishida观察到银的纳米微粒具有五边形10面体形状。*第2页,共35页,星期日,2025年,2月5日热学性能磁学性能光学性能纳米微粒悬浮液和动力学性质表面活性及敏感特性光催化性能*第3页,共35页,星期日,2025年,2月5日热学性能纳米微粒同常规物体相比,熔点、开始烧结温度和晶化温度均低得多。(1)熔点低例:大块Pb的熔点为600K,而20nm球形Pb微粒熔点降低288K;纳米Ag微粒在低于373K开始熔化,常规Ag的熔点为1173K。原因:纳米微粒颗粒小;表面能高、比表面原子数多;表面原子近邻配不全,活性大;体积远小于大块材料;纳米粒子熔化时所需增加的内能小。*第4页,共35页,星期日,2025年,2月5日(2)烧结温度低烧结温度:是指把粉末先用高压压制成形,然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块,密度接近常规材料的最低加热温度。例:常规A12O3烧结温度在2073—2l73K,在一定条件下纳米A12O3,可在1423K至1773K烧结,致密度可达99.7%。常规Si3N4烧结温度高于2272K,纳米氮化硅烧结温度降低673-773K。热学性能*第5页,共35页,星期日,2025年,2月5日热学性能纳米TiO2在773K时加热,呈现出明显的致密化,而晶粒仅有微小的增加,致使纳米微粒TiO2在比大晶粒样品低873K的温度下烧结就能达到类似的硬度。原因:纳米微粒尺寸小,表面能高;压制成块材后的界面具有高能量,在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力,有利于界面中的孔洞收缩,空位团的湮没,因此,在较低温度下烧结就能达到致密化的目的,即烧结温度降低。*第6页,共35页,星期日,2025年,2月5日热学性能(3)非晶纳米微粒的晶化温度低于常规粉体例:传统非晶氮化硅在1793K晶化成?相,纳米非晶氮化硅微粒在1673K加热4h时全部转变成?相。纳米微粒开始长大的温度随粒径的减小而降低。*第7页,共35页,星期日,2025年,2月5日磁学性能1.超顺磁性2.矫顽力3.居里温度4.磁化率*第8页,共35页,星期日,2025年,2月5日磁学性能超顺磁性纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超顺磁状态,例如:?-Fe,Fe3O4和?-Fe2O3粒径分别为5nm、16nm和20nm时变成顺磁体。这时磁化率χ不再服从居里-外斯定律:(3-1)式中:C为常数,Tc为居里温度。*第9页,共35页,星期日,2025年,2月5日在超顺磁状态下,居里点附近没有明显的χ值变化。超顺磁状态的起源可归为以下原因:由于小尺寸下,当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向就不再固定在一个易磁化方向,易磁化方向作无规律的变化,结果导致超顺磁性的出观。不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁性的临界尺寸是不同的。磁学性能*第10页,共35页,星期日,2025年,2月5日磁学性能矫顽力纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常出现高的矫顽力Hc。对于纳米微粒具有高矫顽力的起源有两种解释:(1)一致转动模式(2)球链反转磁化模式一致转动磁化模式基本内容是:当粒子尺寸小到某一尺寸时.每个粒子就是一个单磁畴,例如Fe和Fe3O4单磁畴的临界尺寸分别为12nm和40nm。*第11页,共35页,星期日,2025年,2月5日每个单滋畴的纳米微粒实际上成为一个永久磁铁,要使这个磁铁去掉磁性,必须使每个粒子整体的磁矩反转,这需要很大的反向磁场,即超顺磁状态的纳米微粒具有较高的矫顽力。球链反转磁化模式:由于静磁作用球形纳米微粒形成链状,对于由球形粒子构成的链的情况,矫顽力
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