第六章 红外光谱.pptVIP

几种红外检测器第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处：1）需采用狭缝，光能量受到限制；2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用；3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、傅立叶红外光谱仪它是利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。仪器组成为：红外光源摆动的凹面镜摆动的凹面镜迈克尔逊干扰仪检测器样品池参比池同步摆动干涉图谱计算机解析红外谱图还原M1BSIIIM2D第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日单色光单色光二色光多色光单、双及多色光的干涉示意图第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日多色干涉光经样品吸收后的干涉图(a)及其Fourier变换后的红外光谱图(b)第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日6.3.4试样制备一、对试样的要求1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）；3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。二、制样方法【液体或溶液试样】1）沸点低易挥发的样品：液体池法。2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日【固体试样】1）压片法：1~2mg样+200mgKBr——干燥处理——研细：粒度小于2?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定；2）石蜡糊法：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；（石蜡为高碳数饱和烷烃，该法不适于研究饱和烷烃)。3）薄膜法：高分子试样:(1)加热熔融——涂制或压制成膜；(2)溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂(样品量少时，采用光束聚光器并配微量池)。第36页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日6.3.1概述1.定义

——红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩（μ）的净变化，使振-转能级从基态（M）跃迁到激发态（M*），相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率（T%）对波数或波长的曲线，即为红外光谱。主要用于化合物鉴定及分子结构表征，亦可用于定量分析。第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日红外光谱的表示方法：红外光谱以T~?或T~来表示，下图为苯酚的红外光谱。T(%)注意换算公式：第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.红外光区划分常用区第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日3.红外光谱特点1）红外吸收只有振动-转动跃迁，能量低；2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收；3）分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构；4）定量分析；5）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品；6）分析速度快。7）与色谱等联用具有强大的定性功能。第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日6.3.2基本原理1.产生红外吸收的条件分子吸收辐射产生振-转跃迁必须满足两个条件：条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。根据量子力学原理，分子振动能量Ev是量子化的，即EV=（V+1/2）h??为分子振动频率，V为振动量子数，其值取0，1，2，…这样，分子中不同振动能级差为?EV=?Vh?也就是说，只有当?EV=Ea（跃迁所需能量）或者?a=?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a=?第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日条件二：辐射与物质之间有相互作用（耦合作用）第7页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.分子振动1）双原子分子振动分子的两个原子以其平衡点为中心，以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动，其振动可用经典刚性振动描述：k为化学键的力常数（dyn/cm);c为光速;?为双原子折合质量

如折合质量?以原子质量为单位；k以mdyn/?为单位。则有：第8页，共50页，星期日，2025年，2月