第四章 红外吸收光谱法.pptVIP

2．傅里叶变换红外吸收光谱仪的特点由于傅里叶变换红外吸收光谱仪可以在任何测量时间内获得辐射源所有频率的所有信息，同时也消除了色散型光栅仪器的狭缝对光谱通带的限制，使光能的利用率大大提高，因此具有许多优点。测量时间短：在不到一秒钟的时间内可以得到一张谱图，比色散型光栅仪器快数百倍；可以用于GC-IR联用分析。分辨率高：波数精度达到0.01cm-1。测定光谱范围宽：10000~10cm-1,1~1000mm。测量精度高：重复性可达0.1%。杂散光小：小于0.01%。灵敏度高：在短时间内可以进行多次扫描，多次测量得到的信号进行累加，噪音可以降低，灵敏度可以增大，10-9~10-12g。三、非色散型红外吸收光谱仪用滤光片代替单色器，用于快速、单组分的测定。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日试样中的微量杂质(0.1~1%)可以不需要进行处理，超过0.1~1%，就需分离出去微量杂质。分离体提纯的方法：重结晶、精馏、萃取、柱层析、薄层层析、气液制备色谱等。对于一些难提纯的混合组分，也要尽可能地减少组分数。一、试样的制备（一）试样的前处理与提纯（二）气体样品气体、蒸气压高的液体、固体或液体分解所产生的气体，都可以用气体池测定。对于含量较低的气体还可以采用多重反射气体池进行测定。窗片窗片第四节 红外吸收光谱分析第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日（三）液体样品用溶剂CS2、CCl4、CHCl3等溶解吸收很强的液体后，再液膜法进行测定。主要起稀释作用。注意：溶剂化效应、溶剂自身的红外吸收峰。液膜0.015mm以下时，可以借助窗片的附着力，使其自然形成液膜。1．样品池的类型?固定池、可拆池、可变厚度池、微量池2．液体样品的制备(1)液膜法固定池：用于易挥发性液体的测定。可拆池：用于高沸点、粘稠型液体的测定液膜厚度的选择：脂肪族碳氢化合物~0.02mm卤化物、芳香族化合物~0.01mm含氧、氮的有机物~0.005mm含硅、氟的有机物~0.03mm(2)溶液法第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日（四）固体样品1．压片法KCl、KBr在加压下呈现所谓冷胀现象并变为可塑物，在中红外光区完全透明，因此常用作固体样品的稀释剂。稀释剂的比例：样品/稀释剂≈1/100稀释剂的要求：纯度高、粒度小于2.5mm、不含水分。油压机压力：5~10×107Pa(5~10t/cm2)；加压同时要抽去空气。光散射现象较严重第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.红外光谱的范围200nm 400nm 780nm 1000mm近紫外可见红外0.78mm2.5mm50mm1000mm中红外区远红外区近红外区第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日波谱区近红外光中红外光远红外光波长/?m0.78~2.52.5~5050~1000波数/cm-112800~40004000~200200~10跃迁类型分子振动分子转动近红外光谱区：低能电子能级跃迁含氢原子团：-OH、-NH、-CH伸缩振动的倍频吸收峰稀土及过渡金属离子配位化学的研究对象适用于水、醇、高分子化合物、含氢原子团化合物的定量分析红外吸收光谱法：分子的振动、转动基频吸收光谱区应用最为广泛的红外光谱区远红外光谱区：气体分子的转动能级跃迁液体与固体中重原子的伸缩振动晶体的晶格振动某些变角振动、骨架振动-异构体的研究金属有机化合物、氢键、吸附现象研究该光区能量弱,较少用于分析第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日3.红外光谱产生的条件(2)辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化(1)辐射能应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性：如：单原子分子、同核分子：He、Ne、N2、O2、Cl2、H2等。没有红外活性。如：对称性分子的非对称性振动，有偶极矩变化的振动跃迁，有红外活性。如：非对称分子：有偶极矩，红外活性。没有偶极矩变化、但是有极化度变化的振动跃迁，有拉曼活性。第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日4.红外光谱的特点每种化合物均有红外吸收