第22章铁系元素和铂系元素.pptVIP

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3d4s4p[NiCO4]中的Ni,其价层电子构型为3d84s2:()第62页,共124页,星期日,2025年,2月5日在配体CO的作用下,Ni的价层电子重排成3d104s0:3d4s4psp3杂化sp3杂化轨道,呈正四面体分布,4个CO的电子对配入sp3杂化轨道,故分子构型为正四面体。第63页,共124页,星期日,2025年,2月5日过渡元素的配位化合物,当中心原子M周围的d电子,s电子与配体提供的电子的总数为18时,配位化合物稳定,这就是18电子规则。第64页,共124页,星期日,2025年,2月5日中心Ni3d84s210电子配体4个CO2?48电子电子总数共18电子所以[NiCO4]是一种稳定的配位化合物。()例如[NiCO4]()第65页,共124页,星期日,2025年,2月5日中心Co3d74s29电子电子总数共17电子配体4个CO2?48电子不能稳定存在。钴的单核羰基配位化合物[CoCO4]满足不了18电子规则:()第66页,共124页,星期日,2025年,2月5日每个Co都是六配位正八面体结构。故钴的羰基配位化合物以二聚形式[CoCO4]2存在。()第67页,共124页,星期日,2025年,2月5日与1个Co配位的CO称为端羰基与2个Co配位的CO称为酮式羰基第68页,共124页,星期日,2025年,2月5日另外Co和Co之间有金属-金属键。在[CoCO4]2中每个Co周围都有3个端羰基,2个酮式羰基。()第69页,共124页,星期日,2025年,2月5日3d4s4p[CoCO4]2中的Co,其价电子构型为3d74s2:()第70页,共124页,星期日,2025年,2月5日在配体CO的作用下,Co的价层电子重排成3d84s1:3d4s4p形成6条d2sp3不等性杂化轨道。第71页,共124页,星期日,2025年,2月5日端羰基其中3条空轨道与3个端羰基成键;2条有单电子的轨道与2个酮式羰基成键;酮式羰基M-M另一条单电子轨道参与形成金属-金属键。第72页,共124页,星期日,2025年,2月5日中心Co3d74s29电子3个端羰基2?36电子2个酮式羰基1?22电子M-M1?11电子电子总数共18电子每个Co周围均有18个电子,满足18电子规则,故四羰基钴以[Co2CO8]二聚形式存在。()第73页,共124页,星期日,2025年,2月5日22-3-3铁系元素的生物配位化合物铁系元素配位化合物在生命过程中起着非常重要的作用。血红素是血液运输氧及二氧化碳的蛋白质,由球蛋白与辅基及血红素结合而成。血红素是由中心Fe2+与配体卟啉衍生物结合成的大环配位化合物。第74页,共124页,

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