第十章晶体结构 (2).pptVIP

②金红石（TiO2）型TiO1/21/21/21/21/21/21/21/21/21/21/21/2空间群：P42/mnm，a=0.4594nm,c=0.2959nm，Z=2。Ti4+:CN=6；O2-:CN=3；结构的稳定范围：r+/r-=0.732－0.414第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日②金红石（TiO2）型YX[TiO6]八面体共棱连接成平行C轴的链，链间共角顶连接。第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日③α-石英（SiO2）型结构三方晶系，空间群：P312或P322;Z=3。[SiO4]四面体以角顶相联，形成围绕3次螺旋轴(31和32)的螺旋状链。Si：CN=4，O：CN=2。［SiO4]四面体围绕c轴的螺旋状链第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日链连接形成的格架第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日α-石英平行（0001）的结构第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日β-石英平行（0001）的结构空间群P642，ao=0.501nm，co=0.547nm。第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日α-石英晶体沿一个二次轴受压后正负电荷重心分离，产生表面电荷第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日④黄铁矿（FeS2）型结构等轴晶系，空间群Pa3，a=0.547nm。Fe2+和S22-的配位数均为6。黄铁矿(FeS2)的结构模型第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日黄铁矿可以看成是由氯化钠晶体结构演变而来，即Fe2+取代Na1+，S22-取代Cl-.哑铃状对硫S22-的轴向与1/8晶胞的小立方体对角线的方向相同，但是彼此不相切割。第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日Fe-S=0.225nm,S-S=0.217nm。[FeS6]八面体共面连接，且共面的棱比非共面的棱要长，说明Fe-S键以共价键为主。第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日⑶A2X3型晶体结构--α-Al2O3（刚玉）型三方晶系。结构中氧离子作近似六方最紧密堆积，铝离子占据2/3的八面体空隙。[AlO6]八面体在平行(0001)方向上共棱成层，沿Z轴方向共面相连。第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日三方晶系，空间群R3c，a=0.477nm，c=1.304nm，Al3+：CN=6；O2-：CN=4；Z=6⑶A2X3型晶体结构--α-Al2O3（刚玉）型第41页，共85页，星期日，2025年，2月5日在平行C轴方向上，每隔两个实心的充填Al的八面体就有一个空心的八面体，实心[AlO6]八面体以共面相连。此时，两个较为靠近的铝离子之间产生了斥力，使铝离子并不处于八面体中心，而是稍有偏离，[AlO6]八面体稍有变形常见的是具有刚玉型晶格的晶体有α-Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、Co2O3等。第42页，共85页，星期日，2025年，2月5日ABX3型AB2X4型10.2.2多元化合物晶体结构第43页，共85页，星期日，2025年，2月5日三方晶系。NaCl型结构沿立方体对角线压缩后，Ca2+代替Na+，CO32-代替Cl-，即为方解石型结构。碳与三个氧之间以共价键结合，Ca2+与CO32-之间为离子键。⑴ABX3型--方解石(CaCO3)型空间群R3c，a=0.6361nm，α=46°07′，Z=2。第44页，共85页，星期日，2025年，2月5日高温下为等轴晶系，空间群Pm3m。⑴ABX3型--（CaTiO3）型Ca2+Ti4+O2-a=0.385nm，Z=1。配位数：Ti4+：CN=6；Ca：CN=12；O2-：CN=6(4个Ca,2个Ti)第45页，共85页，星期日，2025年，2月5日Pm3mI4/mcmPbnmCa2+Ti4+O2-钙钛矿的同质多像转变1580K为等轴晶系，空间群Pm3m。1500K时，Ti沿C轴上下移动，偏离晶胞中心，空间群变为I4/mcm。室温下，Ti沿偏离C轴移动，空间群变为Pbnm。第46页，共85页，星期日，2025年，2月5日结构扭曲往往导致晶体出现压电性、铁电性，成为重要的技术晶体。在一些电介质晶体中，晶胞的结构使正负电荷重心不重合而出现电偶极矩，产生不等于零的电极化强度，使晶体具有自发极化，晶体的这种性质叫铁电性（ferroelectricity）。第47页，共85页，星期日，2025年，2月5日