第九章质谱分析法.ppt

++-第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日雾化气喷雾针小孔板气帘气聚焦环一级四极杆碰撞四极杆二级四极杆碰撞气小孔电压聚焦环电压一级四极杆电压碰撞四极杆电压二级四极杆电压图2-2MS/MS仪器结构图；各项主要电参数及气体参数含义第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日170937765图2-5m/z=170的分子离子峰的子离子扫描图第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日[M1+H+]m/z170m/z93m/z77m/z65第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日（4）离子阱分析器IonTrapAnalyzer特点： 结构简单 灵敏度高 适于小型联用仪器（GC-MS）第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日（5）飞行时间分析器TimeofFlightAnalyzer试样入口电子发射栅极1 -270V栅极2–2.8kV接收器抽真空第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日特点仪器结构简单,不需要磁场、电场等；扫描速度快，可在10-5s内观察到整段图谱；无聚焦狭缝，灵敏度很高；可用于大分子的分析（几十万原子量单位），在生命科学中用途很广；第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日4、真空系统离子源的真空度应达到10-3-10-5Pa，质量分析器应达到10-6Pa。真空装置：机械真空泵 扩散泵 分子涡轮泵第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日5、检测器(detector)电子倍增器第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日6、检测器的性能指标（1）质量范围指所能检测的M/Z范围四极质谱 M/Z小于或等于1000磁式质谱 M/Z可达到几千飞行时间质谱 M/Z可达到几十万（2）扫描速度指扫描一定质量范围所需时间 例如GC-MS： M/Z1-1000所需时间1s第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日（3）分辨率R质谱对相邻两质量组分分开的能力例如：CO+ 27.9949 N2+ 28.0061四极质谱恰好能将此分开.第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日但是: ArCl+ 74.9312 As+ 74.9216需要用高分辨质谱.(4)灵敏度 指信噪比大于10时的样品量。第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日第三节 常见化合物的质谱一、烃类质谱1、烷烃71574329第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日正构烷烃的裂解规律：（1）质谱特征是具有质量相差14（CH2）单位的CnH2n+1系列；（2）碎片离子C3以上强度递减，因为碎片可继续分裂，但C3可重排为CH3CHCH3而稳定；（3）异构烷烃（支链烷烃）分支处易断裂：+例如5-甲基十五烷 C10H21—CH—C4H9CH316985第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日2、烯烃（1）具有烷烃的特征（2）易发生烯丙断裂，生成很强的烯丙离子CH2=CH—CH2 M/Z=41CH2=CH—RR—CH2—CH2—CH2—CH=CH2+第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日3、芳烃易发生苄基断裂，生成苄基离子C2H2-26C2H2 -26M/Z91M/Z91M/Z39M/Z65第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日39 65 9192M/Z第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日二、杂原子的质谱(1)醇和酚醇类 （1） 杂原子存在，形成M/Z31的离子 和M—1的离子； （2） 失水生成M—18离子。CH3—CH2—OH（M/Z46） CH2=OH M/Z31CH3—CH2—OH（M/Z46） CH3—CH=OHM/Z45第47页，共69页，星期日，2025年，2月5日C3H7—CH—CH3OHC3H7CHOHCH—CH3OHM/Z=73M/Z=45M/Z=88M-H2OM-CH3M-1M45 707388第