玻璃化学简述.ppt

第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日玻璃的结构玻璃的共性玻璃形成的热力学和动力学氧化物玻璃半导体玻璃前沿金属玻璃第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日前沿根据结构特点可以将固体物质分为三类：晶体、非晶体和准晶体。晶体长程有序1984年Shechtman在Al-Mn合金急冷过程中，用电子衍射发现5次对称的图像，被称为20面体相。这种具有5次对称及取向有序而平移无序的物质称为准晶体。此后，具有8、10、12次旋转对称的准晶体相继被发现。非晶体是一类历史悠久的固体，具有如下特点：（1）短程有序，长程无序。（2）非晶体属热力学上的亚稳相。第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日玻璃的共性玻璃是材料学科中古老的分支，玻璃学科的发展随着科技发展而发展，不仅传统玻璃品种不断增加，而且又出现新品种，如半导体玻璃、金属玻璃等，因而玻璃在高技术领域占有一席之地。玻璃具有许多不同于金属的特性：（1）没有固定的熔点（2）各向同性（3）内能高（4）没有界面（5）无固定形态（6）性能可设计性第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日玻璃的结构关于玻璃的结构不少学者提出各自的学说，较流行的学说是无规则网络学说与晶子学说。无规则网络学说是1932年Zachariasen提出的，按照这个学说，熔石英的玻璃结构可描述如下：每个硅原子与周围四个氧原子组成[sio4],各四面体之间通过顶角互相连接而形成三维空间发展的网络，但其排列是无序的，故与石英晶体结构有所不同。当熔石英玻璃中加入碱金属氧化物时，[sio4]之间的空隙中均匀而无序地分布着碱金属离子。但是阳离子在玻璃结构网络中所处的位置不是任意的，而是有固定的配位关系，多面体的排列也有一定的关系，且在玻璃中可能不只存在一种网络。第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日晶子学说的要点是，玻璃是由无数“晶子”组成的。不同于一般的微晶，而是带有点阵变形的有序排列区域，它们分散在无定形介质中，并且从晶子区到无定形区的过渡是逐步完成的，两者间并无明显的界限。晶子学说有一些问题没有解决，如晶子的大小与数量、晶子的化学组成等。第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日人们对玻璃进行深入研究的同时，也建立了若干描述玻璃构造的模型。无规密堆积模型该模型是把原子看作不可压缩的硬球，这些硬球无规地堆垛起来，使其总体密度达到最大可能值。贝尔纳多面体第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日微晶模型该模型认为玻璃是由晶粒非常细小的微晶组成，微晶晶粒的大小一般为十几埃到几十埃。这样的晶粒内的短程有序与晶体相同，而长程却由于微晶取向杂乱无章地分布而变得无序。微晶模型第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日拓扑无序模型模型中原子的相对位置是随机地、无序地排布着。拓扑无序模型该模型强调的是非晶态结构中原子排列的混乱和无序第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日玻璃形成的热力学和动力学一种熔体在降温冷却时可能发生下列两种情况当降温至低于熔点的某温度时发生结晶作用。（如金属）在降温过程中并不发生结晶，而是充分过冷后形成玻璃。从相变的角度看，从熔体中形成玻璃体的过程是一个从过热熔体至过冷熔体再到玻璃的相变过程。形成玻璃的一个动力学条件是：晶核形成速率和随后的晶体生长速率均足够慢。第10页，共23页，星期日，2025年，2月5日如下图示意地表示了过热熔体在冷却过程中形成晶体与形成玻璃时摩尔体积随温度的变化情况。晶体：A-B-C-D玻璃：A-B-K-M(快冷）A-B-K-F-E（慢冷）玻璃转变温度Tg：只有当熔体冷却至玻璃态转变温度Tg时，位形熵值趋近于零，非晶状才趋于稳定。为了防止在冷却过程中出现结晶，一般希望熔体的过冷度Tg（=Tm-Tg）要小。摩尔体积随温度变化情况第11页，共23页，星期日，2025年，2月5日上图表示部分无机物的Tg与热力学熔点Tm间的关系。Tg/Tm=2/3，形成非晶态需要的冷却速率相当于10-2℃/s；Tg/Tm=0.5时，形成玻璃体的临界冷却速率约为10-3~10-5℃/s。易于形成玻璃的物质位于直线上方第12页，共23页，星期日，2025年，2月5日对于较易形成玻璃的熔体来说，还要考虑另一个重要的因素黏度。随着过冷度的增加，熔体的黏度随之增加。黏度的增大将影响到熔体中原子（或离子）的移动和转动，因而成为晶体成核和生长的阻碍因素。随着