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电化学专题高考题型专项训练解析精编

引言：电化学的高考定位与核心素养

电化学作为化学反应原理的重要组成部分，始终是高考化学命题的热点与难点。其知识体系不仅涵盖了氧化还原反应的本质应用，更与能量转化、物质制备、环境保护等现实问题紧密相连，能够有效考查学生的分析推理能力、信息获取与加工能力以及综合应用所学知识解决实际问题的能力。在高考中，电化学试题往往以新颖的情境、灵活的设问，区分度良好，旨在引导学生从微观层面理解化学反应的本质，树立宏观与微观相结合的学科观念，培养变化观念与平衡思想。

本专题将聚焦高考电化学的常见题型，通过对核心考点的梳理、解题策略的归纳以及典型例题的深度剖析，帮助同学们构建清晰的知识网络，掌握解题的关键技巧，从而在高考中应对自如，高效突破。我们强调对基本概念的精准理解，对工作原理的深刻把握，以及对电极反应式书写等规范性表达的重视。

一、原电池原理及应用题型专项训练

原电池的考查，核心在于理解其将化学能转化为电能的本质——自发进行的氧化还原反应。

（一）基本概念辨析与电极判断

核心考点：原电池的构成条件、正负极的判断、电子流向、离子移动方向。

解题策略：

1.“两极一液一回路”：牢记原电池构成的四个基本条件（两个活泼性不同的电极、电解质溶液或熔融电解质、形成闭合回路、自发进行的氧化还原反应）。

2.正负极判断“五看”：

*看电极材料：通常较活泼的金属为负极（注意：某些情况下，如Mg-Al-NaOH溶液构成的原电池，Al为负极）。

*看电子流向：电子流出的一极为负极，流入的一极为正极。

*看电流方向：电流流出的一极为正极，流入的一极为负极。

*看离子移动方向：阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。

*看电极反应：发生氧化反应的为负极，发生还原反应的为正极。

典例精析：

（例题）某同学设计了如图所示的装置（部分夹持装置已略去），下列说法正确的是（）

A.该装置能将电能转化为化学能

B.铜片为负极，发生氧化反应

C.电子由锌片通过导线流向铜片

D.铜片上发生的反应为Cu2?+2e?=Cu

解析：首先，根据装置图（典型的锌铜原电池模型），判断为原电池，将化学能转化为电能，A项错误。锌比铜活泼，锌片为负极，发生氧化反应（Zn-2e?=Zn2?），铜片为正极，发生还原反应。电子由负极（锌片）经导线流向正极（铜片），C项正确。若电解质溶液为稀硫酸，则铜片上发生的是2H?+2e?=H?↑，D项给出的是铜离子得电子，与通常情况不符，故D项错误。因此，正确答案为C。

*点评：本题主要考查原电池的基本概念和工作原理，属于基础题型。解题关键在于准确判断正负极，并理解电子流向和电极反应的本质。*

（二）电极反应式的书写与正误判断

核心考点：根据电池总反应或装置图书写电极反应式；判断给定电极反应式的正误。

解题策略：

1.确定电池类型：明确是原电池还是电解池（本节聚焦原电池）。

2.拆分总反应：将氧化还原反应拆分为氧化反应（负极）和还原反应（正极）两个半反应。

3.关注电解质环境：电极反应式必须符合电解质溶液（或熔融态）的酸碱性或离子性质，即H?、OH?、H?O等是否参与反应或生成。

4.遵循电荷守恒与原子守恒：配平电极反应式，确保两边电荷总数相等，各元素原子个数相等。

5.注意特殊情况：如燃料电池中，燃料（H?、CO、CH?、CH?OH等）在负极发生氧化，O?（或空气）在正极发生还原，需结合电解质（酸性、碱性、熔融碳酸盐、固体氧化物）书写。

典例精析：

（例题）写出碱性锌锰干电池的负极和正极电极反应式，以及总反应式。已知其总反应式可表示为：Zn+2MnO?+2H?O=Zn(OH)?+2MnO(OH)。

解析：

总反应中，Zn元素化合价从0价升高到+2价，发生氧化反应，故Zn为负极。MnO?中Mn元素化合价从+4价降低到+3价（MnO(OH)中Mn为+3价），发生还原反应，故MnO?为正极。

负极（氧化反应）：Zn失去电子生成Zn2?，但在碱性环境中，Zn2?会与OH?结合生成Zn(OH)?。

Zn-2e?=Zn2?

Zn2?+2OH?=Zn(OH)?

合并：Zn-2e?+2OH?=Zn(OH)?

正极（还原反应）：MnO?得到电子，结合H?O生成MnO(OH)和OH?（碱性环境）。

MnO?+e?→MnO(OH)

左边O原子数为2，右边为1（MnO(OH)中1个O，还有1个OH?中的O？不，先看H。右边MnO(OH)中有1个H，左边可由H?O提供。

MnO?+e?+H?O→MnO(OH)+OH?

检查：Mn：+4→+3，得1e?，电荷守恒：左边-1（e?），右边-1（OH?）。原