第四章炔烃和二烯烃 (2).pptVIP

2、Diels-Alder反应（于1928年发现的）是一个共轭二烯烃和另一个亲二烯体组分发生1，4-加成反应，生成环状化合物。所以，又称双烯合成，此反应为可逆反应。?第61页，共91页，星期日，2025年，2月5日第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日D-A反应的特点：1、协同反应，一步生成。2、双烯体的两个双键必须取s-顺式构象才能发生D-A反应。s-反式构象的双烯体不能发生该类反应。位阻大的s-顺式构象也不能发生D-A反应。第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日Lindlar?催化剂：Pd/CaCO3催化剂中加入抑制剂醋酸铅和喹林使其部分毒化而降低催化能力。催化加氢的顺式加成产物。第29页，共91页，星期日，2025年，2月5日（2）用钠或锂在液氨中还原，生成反式烯烃。机理：第30页，共91页，星期日，2025年，2月5日第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日③炔烃部分氢化时，叁键首先氢化成烯烃????总结：第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日五、乙炔1.制法：工业制法主要有两种（1）电石法???（2）由烃类裂解??2.性质：???（1）物理性质易溶于丙酮。为了运输和使用的安全，通常把乙炔在1.2MPa下压入盛满丙酮浸润饱和的多孔性物质（如硅藻土、软木屑、或石棉）的钢筒中。乙炔是易爆炸的物质，高压的乙炔、液态或固态的乙炔受到敲打或碰击时容易爆炸，乙炔的丙酮溶液是安全的，故把它溶于丙酮中可避免爆炸的危险。第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日（2）化学性质：聚合反应和加成反应①炔烃能起聚合反应，它一般不聚合成高聚物，在不同的催化剂作用下，发生不同的低聚反应，二聚、三聚、四聚。第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日②与HCN、EtOH、CH3COOH等的反应：(亲核加成）第35页，共91页，星期日，2025年，2月5日3.用途有多种用途，如：合成氯丁橡胶??第36页，共91页，星期日，2025年，2月5日六、炔烃的制备1.由二元卤代烷脱卤化氢①邻二卤代烷的脱卤化氢卤代烷脱去第一分子卤化氢是比较容易的，脱去第二分子卤化氢较困难，需使用较激烈的条件用热的KOH或NaOH(醇）溶液，或使较强的碱用NaNH2才能形成炔烃。第37页，共91页，星期日，2025年，2月5日对于相对分子质量较大一些的炔烃，以上试剂可均使叁键发生位移，氢氧化钾（氢氧化钠）的醇溶液常使末端炔键向链中位移，而氨基钠使叁键移向末端。第38页，共91页，星期日，2025年，2月5日②偕二卤代烷脱卤化氢?可通过相应二卤代烷合成叁键不能转移的炔烃第39页，共91页，星期日，2025年，2月5日2、由炔化物制备第40页，共91页，星期日，2025年，2月5日(RX:2°、3°主要起消除反应,使RX变为烯)????3.四卤代烷的脱卤第41页，共91页，星期日，2025年，2月5日问题解答：问题4-3:利用共价键的键能进行计算，证明乙醛比乙烯醇稳定解：利用异构化过程发生变化的价键键能计算：△H0,说明乙醛变为乙烯醇需吸热，即乙醛比乙烯醇稳定。第42页，共91页，星期日，2025年，2月5日问题4-4用化学方法区别下列各组化合物第43页，共91页，星期日，2025年，2月5日问题4-7:第44页，共91页，星期日，2025年，2月5日第45页，共91页，星期日，2025年，2月5日第二节??二烯烃第46页，共91页，星期日，2025年，2月5日一、二烯烃的分类及命名（一）根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类：1.累积二烯烃(cumulativediene)即含有?????????????????????体系的二烯烃。如，丙二烯CH2=C=CH2，两个双键积累在同一个碳原子上。2.共轭二烯烃(conjugateddiene)两个双键被一个单键隔开，即含有??????????????????体系的二烯烃。如1，3-丁二烯?????????????????????????，这样的体系叫共轭体系，这样的两个双键叫做共轭双键。3.孤立（隔离）二烯烃(isolateddiend)两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃。即????????????????????????????????????（n≥1).如，1，4-戊二烯。