化工原理 第四章多组分系统热力学.pptVIP

则dG=0,组分B在α,β两相中达成平衡。在一定T,p下,若则dG0,组分B有从α相转移到β相的自发趋势。若*第30页，共79页，星期日，2025年，2月5日结论:在恒温恒压下若任一物质B在两相中的化学势不相等,则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移,即朝着化学势减小的方向进行:若每一组分在两相的化学势都分别相等,则两相处于平衡状态。2004年第11次课2006年第12次课*第31页，共79页，星期日，2025年，2月5日§4.3气体组分的化学势P160一.理想气体的化学势1.纯理想气体∵一定温度下，纯理想气体的：*第32页，共79页，星期日，2025年，2月5日若在和任意之间积分：∴2.混合理想气体：pB为理想气体混合物中B组分的分压P161*第33页，共79页，星期日，2025年，2月5日二.真实气体的化学势P1621.纯真实气体：2.混合真实气体：摩尔体积之差偏摩与理摩体积之差*第34页，共79页，星期日，2025年，2月5日拉乌尔定律*第35页，共79页，星期日，2025年，2月5日§4.5拉乌尔定律和亨利定律P1681、液态混合物和溶液的饱和蒸气压气态混合物的总压力为p,则p即为温度T下该液态混合物或溶液的饱和蒸气压。pgpApBpC?xAxBxC?T一定液态混合物和溶液的气,液平衡l*第36页，共79页，星期日，2025年，2月5日若溶质B,C……均不挥发,则p=pA按分压定义pA＝yAppB＝yBppC＝yCp……则……*第37页，共79页，星期日，2025年，2月5日2、拉乌尔定律RaoultlawP169表示一定温度下,稀溶液溶剂A的pA与p*A,xA的关系：1.内容：拉乌尔定律的适用条件及对象是稀溶液中的溶剂。2.适用对象：*第38页，共79页，星期日，2025年，2月5日例23.微观解释：P170溶剂分子溶质分子拉乌尔定律的微观理解以溶质不挥发的稀溶液为例,因溶质含量很少,溶质分子的存在引起分子间力的改变可忽略,每个溶剂分子进入气相的概率(或难易程度)与纯溶剂相同;但由于溶质占据了部分溶剂分子位置,导致蒸汽压按比例(xA)下降。*第39页，共79页，星期日，2025年，2月5日3、亨利定律HenrylawP169实验表明:一定温度下,气体在液体中的溶解度与该气体在气相中的平衡分压成正比.这一规律对溶液中挥发性溶质同样适用。*第40页，共79页，星期日，2025年，2月5日1.内容：一定温度下,稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比。kx,B?亨利常数,与T及溶剂,溶质的性质有关。pB=kx,BxB2.适用对象：稀溶液中的溶质，且溶质在两相中的分子形态必须相同。*第41页，共79页，星期日，2025年，2月5日3.微观解释：P170稀溶液中挥发性溶质B含量很少,其周围几乎完全由溶剂分子所包围,每个溶质分子进入气相的概率(或难易程度)仅取决于A-B间的作用力,那么进入气相的全部B分子数目(正比于分压)就取决于液相中B分子的多少(即浓度)。溶剂分子溶质分子亨利定律的微观理解*第42页，共79页，星期日，2025年，2月5日非稀溶液,每个溶质分子进入气相的难易程度取决于A-B和B-B分子间的作用力,两种作用力的相对贡献大小是随浓度而变的。溶剂分子溶质分子亨利定律的微观理解*第43页，共79页，星期日，2025年，2月5日4、拉乌尔定律与亨利定律的比较P171p01AxBB稀溶液区稀溶液区pA=f(xB)pB=f(xB)pB*kx,ApA=kx,AxApA*pA=pA*xApB=pB*xBkx,BpB=kx,BxB2005年第11次课*第44页，共79页，星期日，2025年，2月5日5、亨利定律的其它形式P169当溶质的组成用cB,bB等表示时,亨利定律可表示成：*第45页，共79页，星期日，2025年，2月5日6、几点说明1.亨利定律的应用条件与对象是稀溶液(严格地说是理想稀