02有机化学中电子效应及空间效应2.pptVIP

第二章有机化学中的电子效应和空间效应;一.有机化学中的电子效应

1.诱导效应

2.共轭效应和超共轭效应

3.场效应

4.烷基的电子效应

二.有机化合物的空间效应

1.空间效应对化合物稳定性的影响

2.空间效应对酸碱性的影响

3.空间效应对反应活性的影响;探索发现;CH3COOH ClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOH;取代基效应;由于取代基的作用而导致的共用电子对

沿共价键转移的结果。;1.诱导效应(Inductiveeffect);卤素，-NR(H)3+,-SR2+,

-NO2,-SO2R,-CN,-COOH,

-OAr,-CO2R,-COR,-OH,

-C≡CR,-Ar,-CH=CR2等;诱导效应强弱规则：;2.共轭效应(Conjugativeeffect);C3;(2).共轭效应：由于电子离域而产生的分子中

原子间相互影响的电子效应。;苯酚分子中氧原子上的孤对电子与

苯环上的π电子形成p-π共轭。;共轭效应的强度取决于取代基中的中心原子的

电负性与原子序数的大小。;p-π共轭体系：;

1.单双键交替部分的键长均匀化，即单键键长缩

短，双键键长增加；

2.原子趋于共平面；

3.体系的能量降低，趋于稳定化；

4.出现特定的化学反应性能，如丁二烯易进行1，4

加成，苯分子易进行取代反应，而不易进行加成

反应。

;共轭效应与诱导效应在一个分子中往往是并存的，

有时两种作用的方向是相反的.;共轭效应与诱导效应比较表;超共轭效应(Hyperconjugation);C－H键上的σ电子发生离域，形成σ－π共轭。σ电子已经不再定域在原来的C、H两原子之间，而是离域在C3－C2之间，使H原子容易作为质子离去;;3.场效应(Fieldeffect);场效应与诱导效应一致;4.烷基的电子效应;②烷基与不饱和键相连;③烷基与碳自由基相连;④烷基与碳正离子相连;（2）烷基与比C电负性强的元素(N,O,S)相连;烷基的

电子效应;二.有机化合物的空间效应;2.化合物的酸碱性;碱性;芳胺的碱性强弱;3.对反应活性的影响;伯卤代烷的乙醇解的相对速度是与中心碳原子

连接的烷基大小相关的。;②消除反应;③选择性酰化反应;本章总结;液相中醇的酸性次序为：

CH3OHRCH2OHR2CHOHR3COH

即：CH3OH10醇20醇30醇

气相中，酸性次序则恰恰相反：

R3COHR2CHOHRCH2OHCH3OH

即：30醇20醇10醇CH3OH;醇在气相与液相酸性顺序的不同在于：

气相——表现了烷基吸电子的本质

液相——受溶剂化作用影响

30醇的空间位阻较大，相对溶剂化作用弱，烷氧基负离子（RO-）的稳定性减弱，酸性减弱;讨论：

利用电子效应、空间效应研究有机化合物的酸碱性

;;第二章

作业答案及课堂测试;作业;第二章测试;BrC6H5OH，当Br在间位时比在对位时酸性更大，但换成CH3SO2-时则相反，简述理由。;第二章测试答案;ADCB;烷基与不饱和键相连;化合物的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键

上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？;备用;谢谢大家！