二金属有机化合物的结构与构型.pptVIP

二、金属有机化合物的结构与构型;有机金属化合物的结构;共价键型

成键电子对由金属和碳各提供一个电子组成σ键，其中金属主要为元素周期表IIIA-VIA及IB和IIB。

共价键型金属有机化合物的几何构型和键联基团的数量可由金属所处的杂化轨道形式来判断。

同一族中共价键型有机金属化合物的金属-碳键能自上而下递减。

Me4CMe4SiMe4GeMe4SnMe4Pb

kJ/mol348293246217155;现在是4页\一共有22页\编辑于星期四;缺电子键型

此类化合物中价电子不足，不能按正常的二电子双中心键把原子键合起来，只能选择形成非经典型多中心键。

;B2H6和CH3Li

（CH3)2Be

;由Li、Be、B、Al等组成的有机金属化合物最容易形成双电子多中心键，这是介于含碱金属的离子化合物和Si、Sn、Pb等组成的共价化合物之间的中间物。;配位键型和反馈键;由于环平面绕金属旋转的能垒较低，各环之间的相互作用对构象影响较为重要。;二茂铁化学性质稳定。不发生加成反应易发生亲电取代反应。

与甲醛和仲胺发生Mannich反应。

二茂铁及其衍生物具有多种独特的性质，可催化燃烧，可作为紫外吸收剂，抗静电剂、磁性材料、植物生长调节剂。

环戊二烯作为配体可以与金属分别以σ键和π键配位。

Wilkinson和Fischer获1973年诺贝尔化学奖。;由于MCO的生成增强了M-C键，却消弱了C-O键，CO上相应的伸缩振动频率。正常CO的伸缩振动峰在2143cm-1。

(C6H6)Cr(CO)31938;(C5H5)Mn(CO)41974;(C2H4)Fe(CO)32005

;在过渡金属的多种氧化态中，同样的金属原子以低价形式存在时反馈作用更强，高氧化态的金属相当来说，d轨道上的电子较为稳定，不易反馈到配体上去。

在配体和金属的成键过程中，给予和接受成分的强弱取决于不同的金属种类和同种金属的电荷密度。

如(PhH)Cr(CO)3和(PhH)Cr(PR3)3

Pd与PR3、PPh3、P(OR)3的配位键合的强弱。;凡能形成反馈π键的配体称为π酸配体。它既是Lewis酸也是Lewis碱。

Π酸配体有端头π酸和侧面π酸配体之分。;过渡金属有机配合物的构型;;配位数（CN,CoordinationNumber):配合物中与金属原子配位的电子供体的数目。;氧化态（OS,OxidativeState):配体和金属原子之间的公用电子对（σ键电子）被指定留给电负性大的配体后以及把金属-金属键均裂后留在金属上的电荷数之和。;d轨道的价电子数dn

n=N-OS=N-a-c;18电子规则;现在是20页\一共有22页\编辑于星期四;现在是21页\一共有22页\编辑于星期四;谢谢大家！