第三章 化学热力学初步和化学平衡.pptVIP

定义：某温度下处于标准状态的各种元素的最稳定的单质生成1mol某纯物质的吉布斯自由能改变量.六：标准生成吉布斯自由能反应吉布斯自由能变化计算：用符号表示单位为kJ·mol-1处于标准状态下的各元素的最稳定单质的标准生成吉布斯自由能为零第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日例题：已知：求解：由（2）由(1),（3）得：=95.25kJ·mol－1第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日注意：同一物质的标准生成焓?fHm,298，标准生成自由能?fGm,298以及绝对熵之间不存在：但成立例题：100oC时，水的蒸发热为40.66kJ·mol―1。（1）计算反应式：H2O(l)H2O(g)，100oC时的，（2）1mol水蒸发后，环境的熵变是多少？（3）计算90oC和110oC下的，，第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日7.Gibbs-Hemlholtz方程的应用（applicationofGibbs-Hemlholtzequation）由定义式G=H－TS恒温恒压下有公式吉布斯-赫姆霍兹方程第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日(1)判断反应的自发方向ΔHΔSΔG反应情况举例－＋－自发＋－＋不自发－－低温自发＋＋高温自发注意：无非体积功等温等压条件标准状态气体溶解度依数性第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日(2)可以求化学反应转向温度（T转）对于ΔH与ΔS符号相同的情况，当改变反应温度时，存在从自发到非自发（或从非自发到自发）的转变，这个转变温度称为转向温度。转向时:∴第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日解:=?403.3/?0.1897=2123（K）∴∴该反应在2123K以下是自发的。已知：SO3(g)+CaO(s)CaSO4(s)(kJ·mol?1)(J·mol?1·K?1)-395.72-635.09-1434.11256.6539.75106.69求该反应的转向温度。例题:第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日问常温下反应能否自发进行？如要自发进行，需要多高的温度？解：=3×（－111）＋820=487kJ·mol－1=3×198+2×207－3×5.5－180=451J·mol－1·K不能自发进行若使反应向右进行可考虑：ΔG=0，T=ΔH/ΔS=1078K例题：已知Fe2O3(s)+3C(s)→2Fe(s)+3CO(g)(kJ·mol－1)－82000－111(J·mol－1·K)1805.5207198第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日§5化学平衡(chemicalequlibrium)一、化学平衡常数(Theequilibriumconstant)1、化学平衡的特点AB在可逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。动态、自发、可逆第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、经验平衡常数或浓度平衡常数压力平衡常数混合平衡常数气相反应KP与Kc：Δn：气体生成物摩尔数减去气体反应物摩尔数3、标准平衡常数（StandardEquilibriumconstant)混合化学反应：第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日§1化学热力学常用术语（thenomenclatureofChemicalThermodynamics）一、体系和环境（SystemSurro