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例如，X?,H2O除了与中心离子形成?配键外，还有孤对电子轨道可与中心离子的t2g轨道可形成?型配键，使?o变小，形成弱场高自旋配合物（参见教材p191)。弱场配体★配体有能量较低的?型占据轨道?型占据轨道第29页，共77页，星期日，2025年，2月5日CO,CN￣NO2￣enNH3pyH2OFOH￣Cl￣Br￣一般情况下，将在H2O以前(f1.00)称为弱场配体，H2O以后(f1.00)称为强场配体。Pt4+Ir3+Pd4+Rh3+Mo3+Ru3+Cr3+Fe3+V2+Co2+Ni2+Mn2+以上两个因素的影响可以写成两个因子的积?o=f×g(3)影响?o的因素：①配体的影响实验总结出如下光谱化学序列②中心离子的影响价态、周期等因素第30页，共77页，星期日，2025年，2月5日表6-3八面体场的f和gfg/1000cm-1Br-0.72C2O42-0.99Mn2+8.0Ru2+20SCN-0.73H2O1.00Ni2+8.7Mn4+23Cl-0.78NCS-1.02Co2+9Mo3+24.6F-0.9Py1.23V2+12.0Rh3+27.0尿素0.92NH31.25Fe3+14.0Tc4+30HAc0.94En1.28Cr3+17.4Ir3+32乙醇0.97CN-1.7Co3+18.2Pt4+36从g因子中可以看出，价态越高，?o越大，第二过渡周期比第一过渡周期大20%-30%第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日d电子在分裂前d轨道中总能量(ETS)与在分裂后d轨道中的总能量(ETLF)之差。即一般选d轨道分裂前d电子的总能量为零点，则LFSE就表示d电子轨道分裂后的总能量的负值。LFSE越大，配合物越稳定。6.3.2配位场稳定化能(LFSE)与配合物的性质LFSE=ETS－ETLF=－ETLF●LFSE定义第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日d电子在分裂了的d轨道中(按分子轨道理论应是eg*与t2g)如何排布，取决于?0与P的相对大小。(a)弱场高自旋(b)强场低自旋Ea=E0+(?o+E0)=2E0+?Eb=2E0+P迫使自旋平行分占两个轨道的电子自旋反平行地占据同一轨道所需能量称为电子成对能。●电子成对能PΔ0Δ0PΔ0PΔ0第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日高、低自旋的区分：与自由离子状态时的d电子排布方式相比较。例如：Oh:d6根据P与?o的相对大小，有两种排布方式：其他组态的计算结果如下表。PΔ0时:PΔ0时:eg*t2gt2geg*第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日表6-4八面体配合物中d电子的重新排布和LFSE弱场(HS)强场(LS)组态排布未成对电子数LFSE排布未成对电子数LFSEd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10t2g1t2g2t2g3t2g3eg1t2g3eg2t2g4eg2t2g5eg2t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg41234543210+4Dq+8Dq+12Dq+6Dq0Dq+4Dq+8Dq+12Dq+6Dq0Dqt2g1t2g2t2g3t2g4t2g5t2g6t2g6eg
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