第四章金属的凝固.pptVIP

整理，得（4-21）比较（4-21）式与（4-4）式，可以看出两者仅差一系数项。类比均匀形核的方法可求出不均匀形核时的临界晶核半径r*：（4-22）第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日把（4-22）式代入（4-21）式，得△G*不均匀＜△G*均匀N△T~0.02Tm~0.2Tm图4-12均匀形核率和非均匀形核率随过冷度的对比（示意图）第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日金属在加热熔化时不必过热，其原因分析如下：如图（4-13a）所示，一个固相金属与某一气相接触。VSa)VSLb)VSLc)图4-13在自由表面上熔化第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日根据表面张力的平衡，可得到实现润湿要求：熔化反应时自由能的变化为：由以上两式可知：△G表面≤0说明熔化时自由能下降，所以熔化时不存在表面能的障碍，也就不必过热。第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日§4-3形核一、液、固界面上原子迁移过程的动力学形核之后，晶核便开始生长，体系总的自由能随着晶体体积的增加而下降是晶体生长的驱动力。晶核的生长可以理解为液相中原子迁移到晶核的表面，即液-固截面向液相中推移的过程。考虑一个正在移动中的液-固界面，如图4-14所示。第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日两种原子迁移：固液界面图4-14液-固界面处的原子迁移第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日由上两式分别作出曲线如图4-15所示TiTm温度dn/dt晶核长大的条件：因此，液-固界面要继续向液相中移动，就必须在界面处有一定的过冷，称之为动态过冷度。第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日二、液-固界面处的温度梯度两种温度分布方式：过冷度固液界面距离温度a)过冷度固液界面距离温度b)图4-16两种温度分布方式第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日三、液-固界面的微观结构液固液固图4-17液固界面示意图a)光滑界面b)粗糙界面a)b)第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第四章金属的凝固第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日§4-1液态金属一、液态金属的一些性质液态与固态金属的区别，主要表现在液体无一定形状，容易流动，并有较大的扩散系数。现举例说明，液态与固体金属相近的性质及一些重要的实验现象：1、金属熔化时体积的变化下表列出了许多金属的晶体结构、熔点和熔化时的体积变化。第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日2、熔化潜热金属的熔化潜热(Lm)远小于其气化潜热(Lb),大多数金属都具有较大的Lb/Lm比值(见表4-1)。这表明，由固态转变到液态时，近邻原子间的结合键破坏不大，配位数的变化较小，而远非气态那样结合键全部被破坏（气态的配位数为零）。3、熔化熵金属的融化温度可以定义为液、固两相自由能相等的温度。此时GL=GS,设融化温度为Tm，则可写成HL－TmSL=HS－TmSSHL、HS分别为液体和固体的热函，SL、SS分别为液体和固体的熵。第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日由于恒压下△HP=HL－HS=Lm所以△Sm=SL－SS=Lm/Tm（4-1）式中△Sm位固体熔化时的熵变，简称熔化熵。这说明，由固体转变成液体时有序程度的变化值，可以从潜热与熔点的比值来求得。表4-1也列出了几种金属的熔化熵。4、衍射分析的结果图4-1是液态的金在1100℃时作X射线衍射分析的结果，可见在衍射强度与sinθ/λ的关系曲线中出现了两个明显的峰，这与固态的金进行衍射分析所得的衍射线条位置基本上是符合的。第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日图4-1液态金在1100℃时的X射线衍射强度0.8衍射强度J500010000250075000125000.20.40.6sinθ/λa第5页，共54页，