第五章酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

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四、重要缓冲溶液表pH标准缓冲溶液pH标准溶液pH标准值(5℃)饱和酒石酸氢钾(0.034mol/L)0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾0.025mol/LKH2PO4-0.025mol/LNa2HPO40.01mol/L硼砂3.564.016.869.18标准缓冲溶液的pH由精确实验来确定,是以溶液中的H+活度计算得到,即需在普通缓冲溶液的计算基础上校正离子强度的影响。第62页,共104页,星期日,2025年,2月5日例:对于HAc-NaAc,HCOOH-HCOONa和H3BO3-NaH2BO3的缓冲体系,若要配制pH=4.8的酸碱缓冲溶液。①应选择何种体系为好?②现有c(HAc)=6.0mol.L-1HAc溶液12mL配成250mL的酸碱缓冲溶液,应取固体NaAc.H2O多少克?五、缓冲溶液计算示例第63页,共104页,星期日,2025年,2月5日解:已知:p(HCOOH)=3.75,p(HAc)=4.75,p(H3BO3)=9.24如选择HAc-NaAc体系,则lg=pH-p=4.8-4.75=0.05;=1.12≈1浓度比值接近1,缓冲能力强;ca=c(HAc)=12×6.0/250=0.288mol.L-1,cb=c(NaAc)=1.12×0.288=0.322mol.L-1,m(NaAc.H2O)=0.322×136×250/1000=11(g)第64页,共104页,星期日,2025年,2月5日5.5酸碱指示剂一、酸碱指示剂的作用原理:酸碱指示剂一般使弱的有机酸或弱的有机碱,溶液的pH改变时,由于质子转移引起指示剂的分子或离子结构发生变化,使其在可见光范围内发生了吸收光谱的改变,因而呈现不同的颜色。例如:甲基橙是有机弱碱,酚酞是有机弱酸,它们在水溶液中均会发生解离第65页,共104页,星期日,2025年,2月5日甲基橙是有机弱碱,它是双色指示剂,在水溶液中发生如下解离:黄色(碱式色)红色(酸式色)增大溶液酸度,甲基橙主要以醌式结构存在,溶液呈红色。反之,甲基橙主要以偶氮式结构存在,溶液由红色变为黄色。第66页,共104页,星期日,2025年,2月5日酚酞是有机弱酸,在水溶液中发生如下解离:红色(碱色式,醌式)无色(酸色式,内酯式)酚酞在酸性溶液中无色,在碱性溶液中平衡向右移动,溶液由无色变为红色。反之,则溶液由红色变为无色。指示剂的变色原理是基于溶液pH的变化,导致指示剂的结构发生变化,从而引起溶液颜色的变化。第67页,共104页,星期日,2025年,2月5日若以HIn表示一种弱酸型指示剂,In-为其共轭碱HInH++In-二、指示剂的变色范围为指示剂的解离常数,也称为指示剂常数。将前式改写为:第68页,共104页,星期日,2025年,2月5日指示剂颜色取决于[In-]/[HIn],该值又取决于和[H+]。对于某一指示剂,在一定条件下为一常数,则溶液颜色的变化仅取决于溶液中[H+]的大小,即在不同的pH介质中,指示剂呈现不同的颜色。当[In-]/[HIn]=1,即两种结构的浓度各占50%,pH=p,这时溶液是HIn(酸式色)和In-(碱式色)的混合色,此时的pH称为指示剂的理论变色点。第69页,共104页,星期日,2025年,2月5日人眼只能看到酸式色人眼只能看到碱式色溶液呈混合色第70页,共104页,星期日,2025年,2月5日<==1=10>10酸色略带碱色中间色略带酸色碱色酸碱指示剂的变色范围不同指示剂的K值不同,也就可在不同酸度下指示滴定的终点第71页,共104页,星期日,2025年,2月5日表6-4一些常见酸碱指示剂的变色范围第72页,共104页,星期日,2025年,2月5日1.目的:利用颜色互补的原理使变色敏锐,变色范围变窄。2.方法:a.由两种或两种以上的酸碱指示剂按一定的比例混合而成。

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