第8章立体异构.pptVIP

第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日第八章立体异构第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日构造异构立体异构位置异构官能团异构构型异构构象异构旋光异构顺反异构(对映异构，光学异构)碳链异构同分异构现象分类互变异构第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节顺反异构一、顺反异构的概念、产生条件和命名：（一）顺反异构的概念顺-1,2-二溴乙烯反-1,2-二溴乙烯第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日（二）顺反异构产生的条件（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环。（2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时。即a≠b且d≠e第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日1、顺反命名法相同的基团在双键的同侧，顺式（cis-）相同的基团在双键的异侧，反式（trans-）如：脂环化合物（三）顺反异构的命名第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日对于双键碳原子上连结有四个不同取代基的烯烃，不能用顺反式命名。Z/E构型命名法，以“基团顺序规则”为基础优先基团在双键的同侧，Z-优先基团在双键的异侧，E-2、Z/E构型命名法第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日Z-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯E-2-溴-2-丁烯顺-2-溴-2-丁烯E-丁烯二酸反丁烯二酸Z-3-氯-2-戊烯不能用顺/反表示顺/反，Z/E是两种命名方法,没有呈现一定的规律。第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日(一)理化性质物性不同化性：基本相同，与空间构型有关的有差别。二、顺反异构体的性质第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日生理活性不同（因为契合能力不同）：如：己烯雌酚。反式异构体的激素活性是顺式的7～10倍。花生四烯酸、亚油酸（降血脂），全顺式；而Va全反式（侧链四个双键）；茴香脑的毒性：反式的比顺式大30多倍。（二）生物学性质第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日维生素A的结构第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日花生四烯酸第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日第二节对映异构（旋光异构）晶轴平面偏振光Nicol棱镜偏振面（一）平面偏振光一、偏振光和旋光性第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日偏振光可通过偏振光不能通过起偏镜检偏镜（二）物质的旋光性第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日旋光性:物质能使偏振光的振动面旋转的性质。右旋物质：“d”or“+”左旋物质：“l”or“-”旋光性物质第16页，共39页，星期日，2025年，2月5日二、旋光度和比旋光度(一)旋光度旋光仪第17页，共39页，星期日，2025年，2月5日旋光度?和比旋光度[?]Dt影响?的因素：物质的分子结构溶液的浓度——c（g/ml）盛液管的长度——l（dm）光的波长?——光谱中的D线（即钠光λ=589nm）测定的温度——t?[?]Dt=cl果糖溶液：[?]D20=-92.8°比旋光度[?]Dt:是旋光性物质特有的一种物理常数。旋光度?：偏振光振动面旋转的角度第18页，共39页，星期日，2025年，2月5日（一）手性分子和手性碳原子手性(chirality):实物与其镜象不能重叠的特性。三、旋光性与分子结构的关系第19页，共39页，星期日，2025年，2月5日手性分子(chiralmolecule):凡与自身镜象不能重合的分子。第20页，共39页，星期日，2025年，2月5日乳酸(2-羟基丙酸)CH3CHCOOHOH手性分子(chiralmolecule)第21页，共39页，星期日，2025年，2月5日对映体和外消旋体外消旋体(racemicmixture)：[定义]等量对映体的混合物。用“dl”or“±”来表示[特性]理化性质相同；生理活性不同;旋光能力大小相等，方向相反。对映(异构)体：[定义]两种互为镜象、但不能重合的构型。右旋体旋光异构体左旋体第22页，共39页，星期日，2025年，2月5日分子的对称性和手性对称因素(对称面、对称中心)无有有无无手性