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第1页,共38页,星期日,2025年,2月5日合金凝固时溶质原子要发生重新分布,这将对晶体的生长形态产生影响,并形成宏观和微观偏析。§7.1固溶体合金凝固时溶质的分布图7-1不同KO的相图一.平衡分配系数平衡分配系数:平衡凝固时(假设)界面处固相含溶质量与液相含溶质量的比值。即K0=(液相线与固相线近似为直线时K0为常数)KO<1KO>1第2页,共38页,星期日,2025年,2月5日二.正常凝固时液-固相线中溶液的分布研究水平园棒的定向凝固,对于KO1的相图,成分为C0,假设固相中无扩散,液相中可通过扩散、对流和搅拌使溶液混合。(一)液相完全混合时固相、液相的溶质分布:1.完全混合:凝固速度很慢(近平衡),液相中有扩散、对流和搅拌,整个剩余液体中溶质浓度均匀液相中溶液的混合分为三种:完全混合、完全无混合、部分混合。第3页,共38页,星期日,2025年,2月5日温度固相成分液相成分T0koC0C0(直线)T1koC1C1(直线)T2koC2C2(直线)T3k0C0(直线)T℃TOT1T2T5k0c0c0k0c1c1k0C2c2C0C0A?B%C1C2C3C4K0C1B%?K01K010?x第4页,共38页,星期日,2025年,2月5日由此可知:1.对于ko1相图,固相中溶质富集于右端;对于ko1相图,固相中溶质富集于左端。2.定向凝固液相完全混合时造成固相溶质分布不均匀从而产生成分偏析(宏观):(1)k01相图,K0↓偏析↑(2)k01相图,K0↑偏析↑3.利用定向凝固产生偏析的原理,可以提纯材料:(1)k01相图,K0↓提纯效果↑(2)k01相图,K0↑提纯效果↑由计算可知,固相及液相中溶质的分布曲线分别为:CL=C0,CS=K0C0X-已凝固量;l-铸锭至型腔距离第5页,共38页,星期日,2025年,2月5日(二)液相完全无混合时固、液相的溶质分布:完全无混合条件:冷却与凝固速度较快(非平衡);液相中溶质仅靠扩散混合,无对流及搅拌(边界层有浓度梯度,以C0成分合金凝固为例);1.凝固初期(Ⅰ阶段):固相的溶质浓度必为k0C0,界面前沿的液相浓度必然高于C0,离界面较远的地方仍然保持原始成分Co,在界面前沿就出现了浓度梯度,如(b)图及(c)图的第Ⅰ阶段。T℃TOT1T2T5k0c0c0k0c1c1k0C2c2C0C0A?B%(b)第6页,共38页,星期日,2025年,2月5日(2)凝固的稳定阶段(Ⅱ阶段):当界面成分是C0,前沿的液相成分为C0/k时,如图(b)的T5温度和图(c)的第Ⅱ阶段直至Ⅱ阶段结束。此阶段满足:固相结晶排向液相的溶质量>溶质原子离开界面排向液相的溶质量。此阶段满足:固相结晶排向液相的溶质量=溶质原子离开界面排向液相的溶质量。经计算可知界面处液固相的溶质分布为:CS=K0C0(1+)CL=C0(1+)R—界面迁移速度,D-溶质扩散系数,x—已凝固固相量的长度第7页,共38页,星期日,2025年,2月5日凝固将要结束时,固液相溶质分布如右图。由此可知:液相完全无混合时铸锭成分较完全混合时均匀。液相完全无混合固、液相溶质分布3.液相部分混合时时固相、液相的溶质分布(实际铸件凝固):液相部分混合条件:①冷却与凝固速度稍快;②无搅拌,液相主要通过对流、扩散实现溶质混合;③S/L界面有边界层,边界层有浓度堆积;第8页,共38页,星期日,2025年,2月5日液相溶质部分混合时,固相、液相溶质的分布(1)初期阶段:①由于液相原子扩散速度较小,边界层成分(CL)i与大体积液相成分(CL)B相差较大,且:(C
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