高考化学一轮复习 基础知识讲义 02 考点二 共价键（教师版）.docxVIP

【基础知识】分子结构与性质

考点二共价键及其参数

【必备知识】

一、共价键的分类

1、共价键的本质及特征

共价键是原子间通过共用电子形成的化学键，其特征是具有方向性和饱和性。

(1)饱和性：每个原子所能形成共价键的数目是一定的。

(2)方向性：在形成共价键时，原子轨道重叠越大，电子在核间出现的概率越大，所形成的共价键越稳定，因此，共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成，这就是共价键的方向性。

2、分类

分类依据

类型

形成共价键的原子轨道重叠方式

σ键

轨道“头碰头”重叠

π键

轨道“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否偏移

极性键

共用电子对发生偏移

非极性键

共用电子对不发生偏移

原子间共用电子对的数目

单键

原子间有一对共用电子对，σ键

双键

原子间有两对共用电子对，σ键+π键

三键

原子间有三对共用电子对，σ键+2π键

3、σ键与π键的形成过程

（1）σ键：电子云“头碰头”重叠

①分类：σ键可分为s-sσ键、s-pσ键、p-pσ键。

s-sσ键：两个成键原子均提供s电子形成的共价键。

s-pσ键：两个成键原子分别提供s、p电子形成的共价键。

p-pσ键：两个成键原子均提供p、p电子形成的共价键。

②σ键的特征

a．以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作，共价键电子云的图形不变，这种特征称为轴对称。

b．形成σ键的原子轨道重叠程度大，故σ键有较强的稳定性，优先形成。

（2）π键：电子云“肩并肩”重叠

π键的特征

a．每个π键的电子云由两块组成，它们互为镜面，这种特征称为镜面对称。

b．形成π键时原子轨道重叠程度比形成σ键时小，π键没有σ键稳定。

例1、有以下物质：①HF②Cl2③H2O④N2⑤C2H4⑥C2H6⑦H2⑧H2O2⑨HCN

(1)只有σ键的是______________(填序号，下同)；既有σ键又有π键的是________。

(2)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是____。

(3)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是______________。

(4)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是______________。

【答案】（1）①②③⑥⑦⑧；④⑤⑨（2）⑦（3）①③⑤⑥⑧⑨（4）②④⑤⑥⑧⑨

例2、（1）1mol有________个σ键，________个π键。

（2）1mol有________个σ键，________个π键。

（3）分子中σ键和π键的比例为______。

【答案】（1）8；2（2）10；3（3）9：1

二、键参数

1、键长

（1）概念：键长是构成化学键的两个原子处于平衡位置时的核间距。

（2）比较：原子半径越小，共价键的键长越小。同种原子形成共价键键长：单键双键三键。

例3、设石墨晶体中碳碳键的键长为a，金刚石中碳碳键和键长为b，比较ab，原因：石墨晶体中碳为sp2杂化，金刚石中碳为sp3杂化，且石墨晶体中碳碳键为σ键和离域大π键，而金刚石中碳碳键为σ键。

回答下列问题

（1）(2015海南卷)SO3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为sp3；该结构中S与O形成的共价键的键长有两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为（填a或b）。该分子中含有个σ键。

（2）（2023海南卷，节选）我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。(代表单键、双键或叁键)

配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的是_______。

【答案】（1）a12（2）配合物Ⅱ

【解析】（1）a为碳氧双键，b为碳氧单键。（2）配合物Ⅱ是氮氮单键

2、键能

（1）概念：气态分子中断裂（形成）1mol化学键解离成气态原子所吸收（释放）的能量。

（2）比较：

同种元素形成共价键键能：单键双键三键。（碳碳双键键能不等于碳碳单键键能的两倍）

一般键长越长，键能越小。

例5、（2014山东卷）石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯(图乙)。1号C与相邻C键能变化是。（填“增大”“减小”或“不变”）

【答案】减小

【解析】碳原子的杂化方式由sp2杂化变为sp3杂化，碳碳键为σ键和离域大π键，而金刚石中碳碳键为σ键。

例6、简答题

（1）N2为什么化学性质稳定？

（2）比较CH4NH3H2OHF的热稳定性，并说明原因。

（3）比较金刚石和晶体硅的熔点，并说明原因。

【答案】（1）氮气存在在氮氮三键。

（2）因为原子半径CNOF，所为键能C-HN-HO-HF-H