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《高分子合成工艺学》期末考试及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.自由基聚合中，引发剂分解产生初级自由基的过程属于（）。

A.链引发阶段

B.链增长阶段

C.链终止阶段

D.链转移阶段

2.缩聚反应中，若官能团摩尔比r=0.98，反应程度p=0.95，则数均聚合度Xn为（）。

A.49

B.98

C.196

D.24.5

3.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是（）。

A.提高单体溶解度

B.防止液滴合并

C.加速引发剂分解

D.调节聚合物分子量

4.乳液聚合的特征是可以同时提高聚合速率和分子量，其主要原因是（）。

A.单体在胶束中浓度高

B.自由基在乳胶粒中隔离终止

C.引发剂浓度高

D.链增长速率常数大

5.本体聚合工艺中，凝胶效应（自动加速现象）的本质是（）。

A.单体浓度降低导致终止反应受阻

B.体系粘度增大导致终止反应速率下降

C.引发剂分解速率加快

D.链增长活化能降低

6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）时，常用的催化剂是（）。

A.过硫酸钾

B.三氧化二锑

C.偶氮二异丁腈

D.四氯化钛

7.阴离子聚合中，为避免链终止反应，通常需要（）。

A.加入阻聚剂

B.严格控制体系无水无氧

C.提高反应温度

D.增加单体浓度

8.高密度聚乙烯（HDPE）的合成通常采用（）。

A.自由基聚合

B.配位聚合

C.阳离子聚合

D.缩聚反应

9.聚氨酯合成中，异氰酸酯（-NCO）与羟基（-OH）的反应属于（）。

A.自由基加成

B.逐步加成（聚加成）

C.缩合反应

D.阳离子开环聚合

10.聚合工艺中，转化率-时间曲线的“诱导期”主要由（）引起。

A.单体纯度不足

B.引发剂分解速率慢

C.体系中存在阻聚杂质

D.聚合热未及时移除

二、填空题（每空1分，共20分）

1.自由基聚合的动力学链长ν是指每个活性中心从引发到终止所消耗的（）数目，其与引发剂浓度的（）次方成反比。

2.缩聚反应的分子量控制方法主要有（）和（），其中工业上常用（）调节分子量。

3.悬浮聚合的分散介质是（），分散剂分为（）和（）两类，典型的水溶性分散剂如（），油溶性分散剂如（）。

4.乳液聚合的三个阶段为（）、（）和（），其中（）阶段聚合速率最大。

5.本体聚合的优点是（）、（），缺点是（）、（）。

6.配位聚合中，Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是（），助催化剂是（），其作用是（）。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较自由基聚合与缩聚反应的主要特征（从单体结构、反应机理、分子量增长方式、分子量分布等方面分析）。

2.分析悬浮聚合中分散剂的选择原则及对产物颗粒形态的影响。

3.简述溶液聚合中溶剂的作用，并说明选择溶剂时需考虑的关键因素（至少列出4点）。

4.解释乳液聚合中“胶束成核”和“水相成核”的区别，并说明何种单体更易发生水相成核。

5.缩聚反应中，为什么需要控制官能团等摩尔比？若r1（r为官能团摩尔比），如何通过调整反应程度p来提高分子量？

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=1×10?L/(mol·s)，链终止速率常数kt=1×10?L/(mol·s)，引发效率f=0.8。计算：

（1）聚合初期的聚合速率Rp；

（2）动力学链长ν；

（3）若体系出现凝胶效应，Rp和ν会如何变化？

2.己二酸与己二胺缩聚合成尼龙-66，已知己二酸的物质的量为2mol，己二胺的物质的量为1.98mol，反应程度p=0.99。计算：

（1）官能团摩尔比r；

（2）数均聚合度Xn；

（3）若要使Xn达到200，需将p提高到多少（假设r不变）？

五、综合分析题（20分）

某企业采用乳液聚合法生产丁苯橡胶（SBR），生产过程中出现以下问题：（1）聚合速率明显低于预期；（2）产品分子量分布过宽；（3）乳胶粒粒径过大且不均匀。结合乳液聚合理论，分析可能的原因及解决措施。

答案

一、选择题

1.A2.A3.B4.B5.B6.B7.B8.B9.B10.C

二、填空题

1.单体；-1/2