化学竞赛培训课件 第6章 烯烃-3.pdfVIP

§6.5烯烃的化学性质①与卤化氢加成②水合④与次卤酸加成⑤硼氢化氧化水解反应⑥与溴化氢的自由基加成反应⑦与烯烃加成(1)烃与高锰酸钾反应(3)环氧乙烷的生成

1加成反应③加卤素2氧化反应(2)臭氧化反应4a-氢的氯代(自由基取代)

3聚合

Nu

E

在烯烃分子中π键电子云丰富，而且处于体积较大的烯烃的亲电加成反应可用通式表示如下：+E—Nu

一亲电加成p轨道中，受原子核束缚力小，易流动而被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂(亲电试剂，E+)的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。二

碘化氢可以用碘化钾和磷酸代替

+HX→→I

(一)加卤化氢：分步加成，碳正离子中间体机理，马氏加成K?+0,P(2)烯烃与卤化氢的加成反应中，烯烃的反应活性顺序为：(CH?)?C=C(CH?)?(CH?)?C=CH(CH?)(CH?)?C=CH?即烯键碳原子上烷基越多反应越容易。

注意：(1)卤化氢的反应活性顺序为：HIHBrHClCH?CH=CH?CH?=CH?

≠+X-

→(CH?)?C=CH?+HB十x→CH

H-x→CH-c

+

(CH?d-+B→|ICH?CHCcn,iBCH-

1反应机理(CH?)?C-Br—→(CH?)?C++Br碳正离子可以看作是烯烃的共轭酸。酸碱反应是可逆的，碳正离子可以脱去质子能够变成烯烃，烯烃也能从卤化氢接受质子变成碳正离子，正碳离子再与溶液中的卤离子结合，就生成卤代烷。

H

X-u|||||

十